5-(2-thienyl)dipyrromethane | 186302-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-(2-thienyl)dipyrromethane
• 英文别名: 2,2'-(thiophen-2-ylmethylene)bis(1H-pyrrole)；5-thienyldipyrromethane；2,2 inverted exclamation mark-(Thiophen-2-ylmethylene)bis(1H-pyrrole)；2-[1H-pyrrol-2-yl(thiophen-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 186302-90-9
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂S
• 分子量: 228.318
• InChiKey: XZCFBLYKHOPFSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  431.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-thienyl)dipyrromethane 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 2,2-Difluoro-8-thiophen-2-yl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 在 selenium(IV) oxide 、 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 5-(2-thienyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and meso-substituted A₄-tetraarylporphyrins

  摘要：

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500619

文献信息

• Phosphorescent rhenium-dipyrrinates: efficient photosensitizers for singlet oxygen generation
  作者：Neha Manav、Praseetha E. Kesavan、Masatoshi Ishida、Shigeki Mori、Yuhsuke Yasutake、Susumu Fukatsu、Hiroyuki Furuta、Iti Gupta

  DOI：10.1039/c8dt04540b

  日期：——

  longer triplet state lifetimes (τT = 9–29 μs). Also, a large Stokes shift (Δν = 5682–6957 cm—1) was witnessed for all the rhenium dipyrrinates. Triplet emission was reflected in the efficient singlet oxygen generation yields (ΦΔ ∼ 0.75–0.98) along with the distinct photo-stability. Density functional theory (DFT) calculations revealed that the electron density is spread over the dipyrrin unit in most complexes

  已经制备并表征了一系列dip （I）二吡喃酮配合物（Re1-Re8）。报道了它们的晶体结构，磷光和单线态氧生成的研究。所述芳族取代基，如噻吩基，p -溴苯基，p氟苯基，米氟苯基，五氟苯基，Ñ -butylcarbazole，Ñ -phenylcarbazole，和Ñ -butylphenothiazine，被链接到重新dipyrrinates的C5位。从给电子（例如咔唑）到吸电子（例如，电子）改变取代基的电子性质（五氟苯基））可以改变这些配合物的结构，电化学和光谱性质。特别地，铼dipyrrinates表明在近红外区域的磷光足够长的三线态寿命（τ Ť = 9-29微秒）。此外，大的斯托克斯频移（Δ ν = 5682-6957厘米-1）被目击所有铼dipyrrinates。三重态发光反映在有效的单线态氧产生的产率（Φ Δ〜0.75–0.98）以及独特的光稳定性。密度泛函理论（DFT）计算表明
• The reaction of N-tosyl imines with heteroaromatic compounds: a new access to triheteroarylmethanes
  作者：Baris Temelli、Dilek Isik Tasgin、Canan Unaleroglu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.070

  日期：2010.8

  Useful triheteroarylmethanes were prepared by the double Friedel–Crafts reaction of a wide variety of aromatic N-tosyl imines with furan, thiophene, and pyrrole in the presence of Cu(OTf)2 and Montmorillonite K-10 clay catalysts.

  有用的三杂芳基甲烷是在Cu（OTf）2和蒙脱土K-10粘土催化剂存在下，通过多种芳族N-甲苯磺酰基亚胺与呋喃，噻吩和吡咯的双重Friedel-Crafts反应制备的。
• Electroreduction of 8-(thiophen-2-yl)- and 8-(phenyl)- dipyrrometheneboron difluorides. A mechanistic study by cyclic voltammetric digital simulation
  作者：Enrique Rivera-González、Elizabeth K. Galván-Miranda、Martha Aguilar-Martínez、Norberto Farfán、Elba Xochitiotzi-Flores、Norma A. Macías Ruvalcaba

  DOI：10.1016/j.electacta.2019.05.127

  日期：2019.9

  electron transfers to produce the radical anion and dianion species. The cyclic voltammograms show that the current intensity of the second cathodic peak is much smaller than the first one-electron reduction process. The current intensity ratio of the two peaks (iIIc/iIc) was analyzed as a function of the BODIPY concentration and of the scan rate; the results indicate that dimerization reactions are responsible

  在乙腈中研究了两种内消旋取代的二吡咯亚甲基硼二氟化物BODIPYs，8-（噻吩-2-基）-二吡咯亚甲基硼二氟化物和8-（苯基）-二吡咯亚甲基硼二氟化物的电化学还原。两种化合物都经历了两个连续的电子转移，以产生自由基阴离子和二价阴离子。循环伏安图显示，第二个阴极峰的电流强度远小于第一个单电子还原过程的电流强度。两个峰的电流强度比（i IIc / i Ic）被分析为BODIPY浓度和扫描速率的函数; 结果表明，二聚反应是第二次电还原反应中电流显着下降的原因。实验循环伏安图的数字仿真表明，三种可能的二聚反应，自由基阴离子-自由基阴离子，自由基阴离子-阴离子和中性阴离子，对伏安行为有不同的影响。因此，模拟分析可以阐明反应机理。
• Crystallographic, Photophysical, NMR Spectroscopic and Reactivity Manifestations of the “8-Heteroaryl Effect” in 4,4-Difluoro-8-(C₄H₃<i>X</i>)-4-bora-3<i>a</i>,4<i>a</i>-diaza-<i>s</i>-indacene (<i>X</i> = O, S, Se) (BODIPY) Systems
  作者：Kibong Kim、Changbum Jo、Shanmugam Easwaramoorthi、Jooyoung Sung、Dong Ho Kim、David G. Churchill

  DOI：10.1021/ic902467h

  日期：2010.6.7

  4-difluoro-8-(C4H3X)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (X = O, 2-/3-furyl (7/10); Se, 2-selenenyl (9)) through the use of 2-D NMR (COSY, HSQC, and HMBC), single crystal X-ray diffraction, mass spectrometry, elemental analysis, UV−vis spectroscopy, and fluorescent decay lifetimes, for comparison to the previously reported thienyl species (X = S, 2-/3-thienyl (8/11)). Specifically, 7−11 differ formally by chalcogen

  我们已合成和完全表征三种新型，但密切相关的，heterocyclically内消旋取代的（BODIPY）荧光团4,4-二氟-8-（C 4 H ^ 3 X）-4-硼杂3一个，4一-diaza-小号-indindene（X = O，2- / 3-furyl（7/10）; Se，2-selenenyl（9））通过使用2-D NMR（COSY，HSQC和HMBC），单晶X射线衍射，质谱，元素分析，紫外-可见光谱和荧光衰减寿命，用于与以前报道的噻吩基种类进行比较（X = S，2- / 3-噻吩基（8/11））。具体而言，7 -11在形式上因硫属元素（O，S或Se）或硫属元素的位置而异。固态比较显示出细微的结构差异所产生的主要影响，这有助于深入了解荧光晶体工程。对于2 -杂原子取代，增加分子量（7 < 8 < 9具有增加晶胞体积）相关，对于C更大的正交4 ħ 3 X基团，并且为Φ一个较低的值˚F。溶液
• Dicationic porphyrins bearing thienyl and pyridinium moieties: Synthesis, characterization, DNA interaction and cancer cell toxicity
  作者：Jagadeesan Ramesh、Chellaiah Arunkumar、Subramaniam Sujatha

  DOI：10.1016/j.poly.2019.05.042

  日期：2019.9

  trans-dicationic pyridinium porphyrins, 5,15-di(2/3-thienyl)-10,20-bis(3′/4′-N-methylpyridinium)porphyrins (5a–8a), and their copper(II) and zinc(II) derivatives were synthesized in good yield. The compounds were characterized by various spectroscopic methods, together with electrochemical and single crystal X-ray crystallographic studies. Additionally, we evaluated the DNA interaction abilities of the

  摘要一系列新的跨式吡啶鎓卟啉，5,15-二（2 / 3-噻吩基）-10,20-双（3′/ 4′-N-甲基吡啶鎓）卟啉（5a-8a）及其铜（II）和锌（II）衍生物以高收率合成。通过各种光谱学方法以及电化学和单晶X射线晶体学研究对化合物进行了表征。此外，我们使用UV-Vis和荧光光谱滴定法评估了跨谱卟啉的DNA相互作用能力，结果表明，卟啉通过小沟外结合模式和自堆叠与小牛胸腺DNA相互作用很强。含有4-吡啶和3-噻吩基部分的游离碱卟啉（8a）的最高固有结合常数为2.90±0.2×106 M-1。光切割实验表明，卟啉在切割DNA时采用1O2介导的机制。药用卟啉还显示出显着的抗癌活性，并且通过荧光成像观察到诱导的细胞凋亡。