(3,5-di-tert-butylphenyl)di(pyrrol-2-yl)methane | 181762-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-di-tert-butylphenyl)di(pyrrol-2-yl)methane
• 英文别名: 5-(3,5-di-tert-butylphenyl)dipyrromethane；3,5-(di-tert-butylphenyl)dipyrromethane；2,2 inverted exclamation mark-[(3,5-Di-tert-butylphenyl)methylene]bis(1H-pyrrole)；2-[(3,5-ditert-butylphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 181762-72-1
• 化学式: C₂₃H₃₀N₂
• 分子量: 334.505
• InChiKey: TWNNANPLOBBPPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-di-tert-butylphenyl)di(pyrrol-2-yl)methane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 [F2B(C4H2NCC)2(CC(3,5-di-tert-butylphenyl))]2
  参考文献：
  名称：

  金属介导的BODIPY前驱体合成抗芳香族卟啉类化合物

  摘要：

  抗芳香性的金属途径：丁二炔桥联的环状BODIPY二聚体（见结构； C白，B橙，N蓝，F绿）和三聚体的合成是通过Pd催化的Stille偶联和Cu介导的Glaser型偶联实现的。发现这些环状BODIPY是具有平面构象的稳定的24π和36π抗芳香卟啉类化合物，并对其结构，电子态和反应性进行了研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201006314
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 乌洛托品 、 三氟乙酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 9.83h， 生成 (3,5-di-tert-butylphenyl)di(pyrrol-2-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  通过模块化可访问的双金属卟啉二聚体和二聚体增强了磷酸三酯的催化分解。

  摘要：

  模块化制备了一系列金属卟啉二聚体，并显示出其催化磷酸三酯的甲醇分解的作用，与未催化反应的反应速率相比，其产率较高。通过将空穴定位的路易斯酸活化和甲醇盐诱导的甲醇分解反应结合起来，可以实现高达1300倍的加速。

  DOI：

  10.1039/c2cc17568a

文献信息

• Synthesis and photophysics of porphyrin–fullerene donor–acceptor dyads with conformationally flexible linkers
  作者：David I. Schuster、Shaun MacMahon、Dirk M. Guldi、Luis Echegoyen、Silvia E. Braslavsky

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.127

  日期：2006.2

  ET to give CSRP states followed by exergonic charge recombination to eventually generate fullerene triplets. Such a mechanism has been demonstrated experimentally for structurally related P–C60 dyads. For the corresponding ZnP–C60 dyads with flexible linkers, only photoinduced ET to generate long-lived CSRP states is observed. Photoinduced charge separation in these dyad systems is extremely rapid, consistent

  一系列卟啉-富勒烯（P–C 60报道了其中两个发色团通过构象柔性的聚醚链连接的二元体。分子建模表明，两个部分采用堆叠构象，其中两个发色团非常接近。在极性溶剂（例如四氢呋喃和苄腈）中对游离碱二元化合物的光激发导致电子转移（ET）生成电荷分离的自由基对（CSRP）状态，可使用瞬态吸收（TA）技术直接检测到该状态。根据TA研究以及单重态氧敏化测量，在未直接检测到CSRP状态的非极性溶剂（如甲苯）中，形成了富勒烯三重态。用于单线态分子氧[O 2（1Δ克）]在甲苯和氯仿表示单重态能量转导，得到ħ 2 P- 1 Ç 60 *，接着间跨越至H 2 P- 3 Ç 60 *和能量传递至3 Ô 2，是不动作机构。而是，提出了一种涉及ET的机制，其给出CSRP状态，然后进行能电电荷重组，最终产生富勒烯三联体。这种机制已通过实验证明与结构相关的P–C 60二联体。对于相应的ZnP–C 60具有柔性接头的双链，仅观
• Systematic Variation of Cyanobuta-1,3-dienes and Expanded Tetracyanoquinodimethane Analogues as Electron Acceptors in Photoactive, Rigid Porphyrin Conjugates
  作者：Lorenz M. Urner、Michael Sekita、Nils Trapp、W. Bernd Schweizer、Michael Wörle、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Dirk M. Guldi、François Diederich

  DOI：10.1002/ejoc.201403252

  日期：2015.1

  We report on a homologous series of nine electron donor–acceptor systems featuring push–pull chromophores as electron acceptors, which are accessible by a cycloaddition-retroelectrocyclization (CA-RE) reaction. The conjugates comprise a ZnII porphyrin as electron donor, which is connected through either a rigid phenylene-ethynylene-phenylene (PEP)-bicyclo[2.2.2]octane or a PEP-trans-decahydroquinoline

  我们报告了一个同源系列的九个电子供体 - 受体系统，其特征是推拉发色团作为电子受体，可以通过环加成 - 逆电环化（CA-RE）反应获得。共轭物包含作为电子供体的 ZnII 卟啉，它通过刚性亚苯基-乙炔-亚苯基 (PEP)-双环 [2.2.2] 辛烷或 PEP-反式-十氢喹啉间隔基连接到不同的苯胺基取代的多氰基丁二烯或扩展的四氰基醌二甲烷第一还原电位范围为 –1.78 至 –0.58 V 与 Fc+/Fc 的类似物。共轭物的表征包括 X 射线晶体学、电化学、DFT 计算和荧光光谱。ZnII 卟啉荧光猝灭的程度与电子受体的强度相关。全面的，
• Synthesis of<i>meso</i>-Substituted ABCD-Type Porphyrins by Functionalization Reactions
  作者：Mathias O. Senge、Yasser M. Shaker、Monica Pintea、Claudia Ryppa、Sabine S. Hatscher、Aoife Ryan、Yulia Sergeeva

  DOI：10.1002/ejoc.200901113

  日期：2010.1

  straightforward methods for the preparation of the so-called ABCD-porphyrins, i.e., porphyrins with up to four different meso substituents. Here, we describe new strategies for the synthesis of ABCD-type porphyrins based on porphyrin reactions with organolithium reagents and the use of Pd-catalyzed coupling reactions. With the whole repertoire of contemporary functionalization methods, a comprehensive analysis

  近年来，在寻找导致功能化卟啉的合成方法方面取得了相当大的进展，特别是在 β- 或中间位置的修饰方面。对于后者，基于缩合方法的全合成或通过预先形成的卟啉功能化的部分合成已经成为可能的方法。不对称内消旋取代的卟啉越来越多的可能的技术和医学应用需要直接的方法来制备所谓的 ABCD-卟啉，即具有多达四个不同内消旋取代基的卟啉。在这里，我们描述了基于卟啉与有机锂试剂的反应以及 Pd 催化偶联反应的合成 ABCD 型卟啉的新策略。结合当代功能化方法的全部内容，对 A-、AB-、A 2 B-、ABC-、A 2 BC-和 ABCD 型卟啉的各种策略进行了综合分析和比较。此外，我们报告了这些卟啉类中一些新功能化衍生物的合成。在实践中，并采用以应用科学为导向的方法，不对称介孔取代卟啉的合成最好通过成熟的缩合方法与随后的有机锂化合物或过渡金属催化偶联方案的功能化相结合来完成。所描述的方法适用于制备用于光动力治疗的两亲性卟啉的许多不同应用的卟啉，
• One-Step Template-Directed Synthesis of a Macrocyclic Tetraarylporphyrin Hexamer Based on Supramolecular Interactions with a <i>C</i>₃-Symmetric Tetraarylporphyrin Trimer
  作者：Simona Rucareanu、Anne Schuwey、Albert Gossauer

  DOI：10.1021/ja057117d

  日期：2006.3.1

  bearing pyridine rings at the apical positions has been designed with the aim to use the latter as a template for the synthesis of its own host. Indeed, in the presence of the porphyrin trimer 5, the yield of the cyclization of a linear porphyrin hexamer, as a precursor of 1, could be improved from 8 to 30% (variable yield) to 50% (reproducible yield). Even the condensation of equimolecular amounts of porphyrin

  考虑到大环六卟啉 1 作为主体分子的模型几何形状，设计了在顶端带有吡啶环的以苯为中心的卟啉三聚体的结构，目的是将后者作为合成其的模板。自己的主机。事实上，在卟啉三聚体 5 的存在下，作为 1 前体的线性卟啉六聚体环化的产率可以从 8% 到 30%（可变产率）提高​​到 50%（可重现产率）。甚至等分子量的卟啉单体 20b 和 21b 在 5 存在下的缩合——可能是通过后者和 Zn(II) 螯合物 20b 之间松散的预组织复合物——在从 19 开始的五个步骤中形成 1 ，与在没有模板的情况下通过线性卟啉六聚体合成的 13 个步骤相比。正如对 5 和 1b 类似物之间的超分子复合物的 1H NMR 光谱分析所证明的那样，其中吡咯环上的所有 H 原子都被氘取代，在未标记的 1b 存在下，宿主和形成超分子复合物的客体分子即使在低温（-40 摄氏度）下也会发生。在 55 摄氏度时，复杂 1b + 5
• Synthesis, structure, electronic characterization, and halogenation of gold(III) phlorin complexes
  作者：Allen J. Pistner、Maxwell I. Martin、Glenn P.A. Yap、Joel Rosenthal

  DOI：10.1142/s1088424621500565

  日期：2021.7

  metalloporphyrins, rather than direct metalation of freebase phlorin constructs. In this work, an alternate synthetic approach for preparation of gold(III) phlorin complexes that involves the first direct metalation of two different freebase phlorin derivatives (3H(PhltBu) and 3H(PhlF)) with AuBr3 to produce the stable and fully isolable gold(III) phlorin complexes Au(PhltBu) and Au(PhlF) is reported. The first

  Phlorin 的金属化化学，它是一种非芳族四吡咯大环，含有一个单一的sp与更传统的四吡咯如卟啉、corroles 和酞菁相比，3-杂化中间碳仍然不发达。制备金属卟啉的先前努力很少，并且已报道的那些依赖于母体金属卟啉的还原或亲核攻击，而不是游离碱金属卟啉结构的直接金属化。在这项工作中，一种制备金 (III) 根皮素配合物的替代合成方法涉及两种不同的游离碱根皮素衍生物 (3H(Phl) 的第一次直接金属化。叔丁基醚)和 3H(PhlF))与 AuBr 3产生稳定且完全可分离的金 (III) phlorin 配合物 Au(Phl叔丁基醚)和 Au(PhlF)被报道。具有双二甲基取代基的金属卟啉在sp3-杂化中观-碳通过还报道了 X 射线晶体学。除了制备 Au(Phl叔丁基醚)和 Au(PhlF)，还详细介绍了这两种金 (III) phlorin 与其游离碱同系物相比的紫外可见吸收和氧化还原特性