5-heptafluoropropyldipyrromethane | 164792-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-heptafluoropropyldipyrromethane
• 英文别名: bis-(pyrrol-2-yl)-heptafluoroprop-1-ylmethane；2,2'-(2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorobutane-1,1-diyl)di(1H-pyrrole)；2-[2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-(1H-pyrrol-2-yl)butyl]-1H-pyrrole
• CAS: 164792-01-2
• 化学式: C₁₂H₉F₇N₂
• 分子量: 314.206
• InChiKey: WUSAKTXDNLIMLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.468±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-heptafluoropropyldipyrromethane 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 5,10,15-tris(heptafluoropropyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  On the Negligible Impact of Ruffling on the Electronic Spectra of Porphine, Tetramethylporphyrin, and Perfluoroalkylporphyrins

  摘要：

  In the first part of this paper, the syntheses, structural characterization, molecular modeling, and electronic spectra for planar and nonplanar perfluoroatkylated porphyrins, (R-f)(4)P's, are reported. These studies demonstrate that the intrinsic substituent effect of the perfluoroalkyl group on the long-wavelength electronic spectrum of porphyrins is substantial, and similar tin magnitude) to that of a phenyl ring, Moreover, it is shown that out-of-plane distortion of (R-f)(4)P'S has a negligible impact on their electronic spectra. These data bolster the findings of our earlier work and demonstrate that nonplanarity of (R-f)(4)P'S does not result in a red-shift in their optical spectra. In the second part of this paper, time-dependent density functional spectral calculations (B3LYP/6-311G*/TD) for porphine, 5,10,15,20-tetrakis(trifluoromethyl)porphrin and 5,10,15, 20-tetramethylporphyrin in a variety of ruffled conformations are reported. The results of these studies indicate that (1) substantial ruffling of porphyrins has a negligible effect upon their electronic spectra, (2) similarly small effects upon electronic spectra are predicted if electron-withdrawing or electron-releasing groups decorate the porphyrin periphery, (3) for sterically encumbered porphyrins, ruffling can actually result in hypsochromic shifts in various absorption bands, and (4) the bulk of the red-shift commonly thought to be due to nonplanar distortion actually arises from other substituent effects. These results pose serious challenges to previous theoretical and empirical studies that have sought to find a cause-and-effect relationship between nonplanarity and electronic spectra in porphyrins.

  DOI：

  10.1021/ja003137y
• 作为产物：
  描述：

  2-(perfluorobutyryl)pyrrole 在 sodium tetrahydroborate 、 四磷十氧化物 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 5-heptafluoropropyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Functionalized porphyrins from meso-poly-halogeno-alkyl-dipyrromethanes: synthesis and characterization

  摘要：

  简要概述 英文 法文 基于吡咯-亚醇衍生物，采用三种优化的实验条件合成了六种具有meso-多卤烷基链的双吡咯甲烷（DPM）。一方面，p-乙氧基苯铝醛与含有全氟烷基链（CF3、C3F7或C7F15）的DPM的缩合反应在氧化后以合理的产率生成了预期的trans-A2B2-卟啉。另一方面，从meso-(二氯甲基)双吡咯甲烷直接获得了5,15-二甲酰基-10,20-二芳基卟啉，而使用meso-(氯二氟甲基)双吡咯甲烷时则分离到了含有两个meso-酰氟基团的前所未见的卟啉的痕量产物。与以往报道的方法相比，双甲酰卟啉的直接形成具有竞争力，并已扩展到其他苯甲醛。通过结合光物理、 electrochemical、结构和理论研究，揭示了不同取代基对卟啉的电吸引特性。 补充材料： 本文的补充材料以单独文件形式提供： crchim-97-suppl.pdf

  DOI：

  10.5802/crchim.97

文献信息

• Energy-Gap Dependence of Photoinduced Charge Separation and Subsequent Charge Recombination in 1,4-Phenylene-Bridged Zinc-Free-Base Hybrid Porphyrins
  作者：Atsuhiro Osuka、Go Noya、Seiji Taniguchi、Tadashi Okada、Yoshinobu Nishimura、Iwao Yamazaki、Noboru Mataga

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000103)6:1<33::aid-chem33>3.0.co;2-7

  日期：2000.1.3

  ZP(+)-HP- ion pairs have been estimated. Similar biphasic fluorescence decay has been observed for 5 ZH in benzene; this allows furhter estimation of the energy level of the ZP(+)-HP- ion pairs. The free-energy-gap dependence (energy-gap law) has been probed from the normal to the upper limit region for the rate of the charge separation alone, and only the inverted region for the rate of the charge

  制备了一系列的1,4-亚苯基桥连的ZP-HP杂​​卟啉（ZP =锌卟啉，HP =游离碱卟啉）1-8 ZH，其中给电子ZP部分保持恒定并接受电子通过引入电子接受性取代基可改变HP部分，从而使电荷分离的能隙ZP-1HP *-> ZP（+）-HP-在DMF中覆盖约0.9 eV的范围。在这里，HP部分的选择性激发被用来避免确定因能量转移而产生的电子转移速率1ZP * -HP-> ZP-1HP *的复杂性。通过皮秒-飞秒瞬态吸收研究，已在三种溶剂（苯，THF和DMF）中获得了确定的电子转移证据，这可以确定光致电荷分离的速率ZP-1HP *-> ZP （+）-HP-，然后进行热电荷复合ZP（+）-HP--> ZP-HP。THF中的Dyad 1ZH表现出双相荧光衰减，表明ZP-1HP *从ZP（+）-HP-热重聚；瞬态吸收光谱也证明了这一点。在此基础上，已估算出ZP（+）-HP-离子对的能级。对于苯中的5
• Emissive multichromophoric systems
  申请人：——

  公开号：US20040067198A1

  公开（公告）日：2004-04-08

  Synthetic multichromophoric systems exhibiting low energy fluorescent excited states in which the transition dipoles of the pigment building blocks are correlated in defined phase relationships are provided. The polarized nature of these singlet excited states can be maintained over long (ns) timescales. In preferred embodiements ethyne- and butadiyne-bridged multiporphyrin species that manifest high excited-state anisotropies display exceptionally large emitting dipole strengths, establishing a new precedent for superradiant oligopigment assemblies.

  提供了合成的多色素系统，其低能量荧光激发态中色素构建块的跃迁偶极矩在定义的相位关系下相关。这些单态激发态的极化性质可以在长时间尺度（纳秒）内保持。在优选实施方案中，乙炔和丁二炔桥联的多卟啉物种表现出高激发态各向异性，显示出异常大的发射偶极矩强度，为超辐射寡色素组装开辟了新的先例。
• Synthesis of Linear Amphipathic Porphyrin Dimers and Trimers:  An Approach to Bilayer Lipid Membrane Spanning Porphyrin Arrays
  作者：Norikazu Nishino、Richard W. Wagner、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo9611576

  日期：1996.1.1

  two different functional groups. An ethyne porphyrin and an iodo porphyrin (either free base or zinc) are selectively joined via Pd(0)-catalyzed coupling reactions, affording a linear array with porphyrins in defined metalation states. Coupling of a zinc-porphyrin bearing iodo and ester groups with a free base porphyrin bearing ethyne and ester groups yielded the zinc-free base porphyrin dimer. Coupling

  已经开发了用于构建线性两亲卟啉阵列的模块化构件方法。在两步室温卟啉合成的条件下，内消旋-（三氟甲基）二吡咯甲烷与醛的反应提供了反式取代的卟啉（产率为13-56％）。与两种不同醛的相似反应可提供带有两个不同官能团的卟啉。乙炔卟啉和碘卟啉（游离碱或锌）通过Pd（0）催化的偶合反应选择性连接，从而提供具有定义金属化状态的卟啉的线性阵列。带有碘和酯基的锌卟啉与带有乙炔和酯基的游离碱卟啉的偶合产生了无锌的卟啉二聚体。双乙炔卟啉与带有碘和酯基的卟啉的偶合提供了卟啉三聚体。酯的裂解产生两亲性的卟啉二聚体和三聚体阵列。具有相邻锌和游离碱卟啉的阵列经历有效的电子能量转移。两个两亲卟啉阵列已被纳入L-α-磷脂酰胆碱囊泡。这种通用的合成策略为研究超分子组装中的光物理过程提供了卟啉阵列家族的途径。两个两亲卟啉阵列已被纳入L-α-磷脂酰胆碱囊泡。这种通用的合成策略为研究超分子组装中的光物理过程提供了卟啉阵列家族的途
• Substituted dipyrromethanes and their preparation
  申请人：Sun Company, Inc.

  公开号：US05599948A1

  公开（公告）日：1997-02-04

  New chemical compounds, bis(pyrrol-2-yl)halocarbylmethanes, also known as meso-halocarbyl dipyrromethanes, are made by recting pyrrole in either of two reaction schemes. Once such scheme converts pyrrole through an intermediate, a halocarbyl carbonyl pyrrole, to a [2-(1-hydroxyl-1-hydro-1-halocarbyl)pyrrole], and then converts the latter to the desired halocarbyldipyrromethane; the last step in this scheme is a novel and useful method in itself. The other such sequence converts pyrrole, by reaction with a halocarbyl aldehyde, directly to the desired halocarbyl dipyrromethane.

  新的化学化合物，双(吡咯-2-基)卤代烷基甲烷，也称为meso-卤代烷基二吡咯甲烷，是通过两种反应方案之一中的吡咯反应制成的。其中一种方案通过中间体卤代烷基羰基吡咯将吡咯转化为[2-(1-羟基-1-卤代烷基)吡咯]，然后将后者转化为所需的卤代烷基二吡咯甲烷；这种方案的最后一步本身是一种新颖而有用的方法。另一种方案通过与卤代烷基醛反应，直接将吡咯转化为所需的卤代烷基二吡咯甲烷。
• Regulating Singlet–Triplet Energy Gaps through Substituent-Driven Modulation of the Exchange and Coulomb Interactions
  作者：Erin J. Peterson、Jeff Rawson、David N. Beratan、Peng Zhang、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/jacs.2c06713

  日期：2022.8.31

  state in the occupied and virtual molecular orbital manifolds, natural transition orbital polarization, and the relative contributions of one electron transitions involving select natural transition orbital pairs. This road map, which regulates electron density overlaps in the occupied and virtual states that define the singlet and triplet wave functions of these chromophores, enables new approaches

  控制单重态-三重态能隙 (Δ E ST ) 对于实现高效的能量转换反应、光化学反应轨迹和利用分子自旋物理学的新兴应用至关重要。尽管如此，尚未定义任何系统方法来调整 Δ E ST在简单的分子框架中，更不用说通过同时保持发色团大小和电子结构参数（例如 HOMO-LUMO 间隙）恒定的方法。结合分子设计、光物理和电位实验以及量子化学分析，我们表明激发单重态和三重态的电子-电子排斥程度可以通过简单的卟啉吸收剂的取代模式进行精细控制，从而能够调节通过电子-电子库仑 ( J ) 和交换 ( K ) 相互作用量级的设计限制，相对电子激发的单重态和三重态能量。这种方法调制 Δ E ST通过控制占据和虚拟分子轨道流形中的状态密度、自然跃迁轨道极化以及涉及选择的自然跃迁轨道对的一个电子跃迁的相对贡献来控制大小。该路线图调节占据和虚拟状态中的电子密度重叠，这些重叠定义了这些生色团的单重态和三重态波函数，使得尽管