N-(diphenylphosphino)pyrrole | 54005-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: N-(diphenylphosphino)pyrrole
• 英文别名: N-pyrrolyldiphenylphosphane；1-diphenylphosphanyl-1H-pyrrrole；1-(diphenylphosphanyl)pyrrole；N-pyrrolyldiphenylphosphine；1-(diphenylphosphino)-1H-pyrrole；diphenyl(1H-pyrrol-1-yl)phosphine；diphenyl(N-pyrrolyl)phosphine；diphenyl-1-pyrrolylphosphine；1-Diphenylphosphinopyrrol；Diphenyl-pyrrolylphosphin；pyrrolyldiphenylphosphine；1H-Pyrrole, 1-(diphenylphosphino)-；diphenyl(pyrrol-1-yl)phosphane
• CAS: 54005-98-0
• 化学式: C₁₆H₁₄NP
• 分子量: 251.268
• InChiKey: VUUKCDARUBRVBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.4±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylphosphino)pyrrole 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-diphenylphosphanylselenido-1H-pyrrrole
  参考文献：
  名称：

  螯合N-吡咯基膦基-N'-芳基醛亚胺配体：合成，配体行为及其在催化中的应用

  摘要：

  的各种取代的两个家庭Ñ -pyrrolylphosphino- Ñ '-arylaldimine配体，2-（芳基-N CH）C 4 H 3 N-PR 2 { 3a-d R = Ph; 图4a-d R =镨我2 N}，已经从对应pyrrolylaldimines制备2。使用31 P { 1 H}的组合评估了P – N螯合3和4的供体特征/基本性核磁共振和通过的大小的研究IR光谱1 Ĵ SEP为磷（V）硒化物7和8，和测量ν CO的配合物[的RhCl（CO）（3，4 -κ 2 - P，Ñ）]（5，6），分别。钯（合成II）配合物[的PdCl 2（3，4 -κ 2 - P，Ñ）]（9，103或4与[PdCl 2（MeCN）2 ]在CH 2 Cl 2中的反应很容易实现。13d和14b的X射线晶体学研究证实了P – N的螯合性质 配体，采用扭曲的“信封”构型，并突出显示了这些金属支架潜在的显着空间要求。的等摩尔量的反应3与[NIBR

  DOI：

  10.1039/b611652c
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(diphenylphosphino)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  氨基二苯基膦：同位素引起的化学位移 1Δ14/15N(31P)、偶联常数 1J(31P,15N) 以及化学位移 δ15N 和 δ31P

  摘要：

  一系列氨基二苯基膦 1 [Ph2P-N(H)tBu (a), -NEt2 (b), -NiPr2 (c)], 2 [Ph2P-NHPh (a), -NH-2-吡啶 (b), - NH-3-吡啶 (c), -NH-4-吡啶 (d), NH-嘧啶 (e), NH-2,6-Me2-C6H3 (f), NH-3-Me-2-吡啶 (g )], 3 [Ph2P-N(Me)Ph (a), -NPh2 (b)] 和 N-吡咯基二苯基膦 4 (Ph2P-NC4H4) 的制备和 NMR (1H, 13C, 31P, 15N NMR) 光谱研究. 同位素诱导的化学位移 1Δ14/15N(31P) 通过使用 HEED INEPT 实验在 15N 的天然丰度下确定。发现 1Δ14/15N(31P) 依赖于氮上的取代基（烷基 < H < 芳基；负值越来越大）。耦合常数 1J(31P,15N)（正号）的大小和符号由磷原

  DOI：

  10.1002/hc.1083

文献信息

• Thermodynamics of Phosphine Coordination to the [PNP]Rh^I Fragment:  An Example of the Importance of Reorganization Energies in the Assessment of Metal−Ligand “Bond Strengths”
  作者：Jinkun Huang、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、William J. Marshall、Kenneth G. Moloy

  DOI：10.1021/ja974200v

  日期：1998.8.1

  thermodynamic analyses of metal-ligand bonding, especially in the presence of synergistic bonding involving sigma-donor, pi-donor, and pi-acceptor ligands, interacting through shared metal orbitals (electron push-pull). In such cases the interpretation of a metal-ligand bond dissociation enthalpy (D) as an intrinsic, universal, and transferable property of that bond (e.g., a ''bond strength") is an invalid proposition

  配合物 [RPNP]Rh(COE) ([RPNP] = N(SiMe2CH2PPh2)(2), N(SiMe2-(CH2PPr2)-Pr-i)(2); COE = 环辛烯) 与一系列膦的反应焓配体和 CO 已通过溶液量热法测量。测量的焓跨越范围约。40 大卡/摩尔。这些系统有利于强 pi 受体/弱 sigma 供体配体的协调，如 Delta H-rxn 中的趋势所示：CO 远大于 Ppyrl(3)' > Ppyrl(3) > PPhpyrl(2) > PPh(2) pyrl > PPh3。这种趋势与在另一个方形平面铑（I）中观察到的趋势完全相反；系统，反式 RhCl(CO)(PZ(3))(2)。除了 CO 外，所研究的配体是等排的，因此观察到的趋势本质上是电子的。对这些复合物（[RPNP]RhL，其中 R，L = Ph，PPh3；Ph，Ppyrl(3)；Ph，CO；Pr-i，PPh3；Pr-i
• Selective ethylene oligomerization with <i>in-situ</i> -generated chromium catalysts supported by trifluoromethyl-containing ligands
  作者：Eung Man Choi、Jong-Eun Park、Gyeong Su Park、Bonggeun Shong、Sung Kwon Kang、Kyung-sun Son

  DOI：10.1002/pola.28915

  日期：2018.2

  changed the catalytic activity, selectivity toward linear alpha‐olefins (LAO) versus polyethylene (PE), and the distribution of oligomeric products. The presence of trifluoromethyl groups on the diphenyl rings in ligand 3 promoted oxidation to form the corresponding phosphine oxide structure, 3o, which dramatically enhanced the catalytic activity of ethylene trimerization. The in‐situ‐generated chromium

  制备了一系列含吡咯的二芳基膦和二芳基膦氧化物配体。在选择性乙烯低聚反应过程中研究了相应的原位生成的铬催化剂的催化活性。通过修饰影响空间和电子性质的二芳基膦和吡咯部分，引入配体系统的变化。配体结构和活化剂组成的微小变化极大地改变了催化活性，对线性α-烯烃（LAO）相对于聚乙烯（PE）的选择性以及低聚产物的分布。配体3中二苯环上三氟甲基的存在促进了氧化反应，形成了相应的氧化膦结构3o，大大提高了乙烯三聚反应的催化活性。使用由DMAO（干燥的甲基铝氧烷）/ TIBA（三异丁基铝）活化的3o的原位生成的铬络合物，在98.5 mol％的1-己烯中可实现约1250 g（Cr mmol）-1 h -1的活性，以及少量的PE副产品。©2017 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2018，56，444-450
• Broad HOMO–LUMO gap tuning through the coordination of a single phosphine, aminophosphine or phosphite onto a Ru(tpy)(bpy)2+ core
  作者：Isabelle M. Dixon、Emilie Lebon、Gilles Loustau、Pierre Sutra、Laure Vendier、Alain Igau、Alberto Juris

  DOI：10.1039/b806325g

  日期：——

  The synthesis of new ruthenium(II) terpyridine bipyridine complexes bearing a phosphorus(III) ligand is presented. The steric and electronic properties of the phosphorus ligand were varied using aminophosphines, alkyl and aryl phosphites and the bulky tri(isopropyl)phosphine. All complexes were characterized by multi-nuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry and X-ray diffraction analysis. The electronic

  提出了带有磷（III）配体的新钌（II）联吡啶联吡啶配合物的合成。磷配体的空间和电子性质可使用氨基膦，亚烷基烷基和芳基亚磷酸酯以及笨重的三（异丙基）膦来改变。所有配合物均通过多核NMR光谱，质谱和X射线衍射分析进行表征。配合物的电子性质通过循环伏安法，吸收和发光光谱法进行探测。所述配合物在室温下不显示发光，而在醇基质中在77 K时，观察到发射在600-650 nm范围内，寿命为3.5-5.5微米，源自3MLCT状态。MLCT跃迁跨度超过65 nm，这对应于HOMO-LUMO间隙的0.4 eV的变化。钌的氧化电位在290 mV的宽范围内变化，从+1.32 V vs. SCE（L = PiPr3）到+1.61 V vs. SCE（L = P（OPh）3）。当单个单齿配体在相同的氧化和电荷状态下由相同的杂原子配位时，该范围是空前的。这项工作强调了磷通过改变其取代基来提高多种电子性能的比容量。
• Rh(acac)(CO)(PR 3 ) and Rh(oxinate)(CO)(PR 3 ) complexes—substitution chemistry and structural aspects
  作者：Walter Simanko、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner、Anna M Trzeciak、Jozef J Ziołkowski

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00118-2

  日期：2000.5

  differences in the substitution rates as well as the stability of the various products are largely dominated by electronic (e.g. basicity) effects. X-ray structures of some of the mono-substituted complexes are given. In addition, also the reaction of Rh(oxinate)(CO)2 with P(OPh)3 has been studied kinetically showing that oxinate has a labilizing effect relative to acetylacetonate

  已通过停流光度法动力学研究了磷配体P（OPh）3，P（NC 4 H 4）3和PPh 2（NC 4 H 4）取代Rh（acac）（CO）2中的CO。作为温度的函数。用P（OPh）3和P（NC 4 H 4）3，通过中间的Rh（acac）（CO）（PR 3）逐步取代两个CO配体。但是，二取代的配合物Rh（acac）（PR 3）2是热力学不稳定的。从激活参数判断，各个步骤是关联过程。在PPh 2（NC 4 H 4）的情况下，仅形成单取代的配合物。替代率的差异以及各种产品的稳定性在很大程度上受电子（例如碱性）效应的控制。给出了一些单取代配合物的X射线结构。此外，还动力学研究了Rh（oxinate）（CO）2与P（OPh）3的反应，显示出oxinate相对于乙酰丙酮酸酯具有增效作用。
• Solution Thermochemical Study of Tertiary Phosphine Ligand Substitution Reactions in the Rh(acac)(CO)(PR₃) System
  作者：Scafford Serron、Jinkun Huang、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om970766g

  日期：1998.2.1

  The enthalpies of reaction of Rh(acac)(CO)2 (1) with a series monodentate tertiary phosphine ligands, leading to the formation of Rh(acac)(CO)(PR3) complexes, have been measured by anaerobic solution calorimetry in CH2Cl2 at 30.0 °C. These reactions are rapid and quantitative. The measured reaction enthalpies span a range of 12 kcal/mol. The relative stability scale established is as follows:  PPh2(o-Tol)

  Rh（acac）（CO）2（1）与一系列单齿叔膦配体的反应焓，导致了Rh（acac）（CO）（PR 3）配合物的形成，已通过厌氧溶液量热法测定。 CH 2 Cl 2在30.0°C。这些反应是快速且定量的。测得的反应焓范围为12 kcal / mol。建立相对稳定规模如下：PPH 2（ø -Tol）