N-benzyl-2,2-difluoro-3-butynamide | 957109-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N-benzyl-2,2-difluoro-3-butynamide
• 英文别名: N-benzyl-2,2-difluorobut-3-ynamide
• CAS: 957109-35-2
• 化学式: C₁₁H₉F₂NO
• 分子量: 209.195
• InChiKey: YMZKJSXJNINRSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2,2-difluoro-3-butynamide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到1-benzyl-3,3-difluoro-1H-pyrrol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Hydroamination of Difluoropropargyl Amides:  Regioselective Synthesis of Fluorinated β- and γ-Lactams

  摘要：

  Functionalized gem-difluoro beta- and gamma-lactams were synthesized through a novel intramolecular hydroamination reaction of difluoropropargyl amides.beta-Lactams were obtained via a Baldwin disfavored 4-exo-digonal cyclization using palladium acetate as the catalyst, whereas gamma-lactams were produced under basic conditions. Acid hydration of gamma-lactams produced ketoamides or hemiaminals selectively.

  DOI：

  10.1021/ol701811z
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2,2-difluoro-4-(triisopropylsilyl)-3-butynamide 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-2,2-difluoro-3-butynamide
  参考文献：
  名称：

  简便地制备2,2-二氟高炔丙基羰基衍生物。在4,4-二氟异喹啉酮同源物的合成中的应用

  摘要：

  使用取代基的二氟炔丙基溴化物与烷基氯甲酸酯的镁促进的Barbier反应，可实现2，2-二氟氟炔丙基酯的可扩展合成。这些2，2-二氟高炔丙基酯是通过使用AlMe 3进行氨解以及通过相应的Weinreb酰胺与Grignard试剂反应的酮合成高炔丙基酰胺的有效前体。使用二氟化的1,7-烯炔羰基化合物进行的闭环置换提供了六元二烯产物，将其用作狄尔斯-阿尔德反应的底物，得到4,4-二氟异喹啉-3-酮。炔烃与氟化的1,7-二炔酰胺的[2 + 2 + 2]环加成反应得到4,4-二氟-1,4-二氢-3（2 H）-异喹啉酮衍生物具有区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo7025965

文献信息

• Regioselectivity in Intermolecular Pauson-Khand Reactions of Dissymmetric Fluorinated Alkynes
  作者：Jean-Claude Kizirian、Nuria Aiguabella、Albert Pesquer、Santos Fustero、Paula Bello、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/ol102283c

  日期：2010.12.17

  Stoichiometric and catalytic intermolecular Pauson−Khand reactions (PKRs) of dissymmetric fluorinated alkynes were performed, affording regioselectively α-fluorinated cyclopentenones. Ethyl 4,4,4-trifluorobutynoate was an excellent substrate; its reaction with norbornadiene gave the corresponding PKR adduct in good yield and complete regioselectivity. Conjugate addition of nitroalkanes or cyanide to

  进行了不对称氟化炔的化学计量和催化分子间Pauson-Khand反应（PKR），提供了区域选择性的α-氟化环戊烯酮。4,4,4-三氟丁酸乙酯是极好的底物；其与降冰片二烯的反应以良好的产率和完全的区域选择性得到了相应的PKR加合物。向该加合物共轭添加硝基烷烃或氰化物是立体特异性的，并伴随着三氟甲基的损失。可以利用该反应制备具有四元中心的环戊烯酮。
• One-pot cross-enyne metathesis (CEYM)–Diels–Alder reaction of <i>gem</i>-difluoropropargylic alkynes
  作者：Santos Fustero、Paula Bello、Javier Miró、María Sánchez-Roselló、Günter Haufe、Carlos del Pozo

  DOI：10.3762/bjoc.9.305

  日期：——

  Propargylic difluorides 1 were used as starting substrates in a combination of cross-enyne metathesis and Diels–Alder reactions. Thus, the reaction of 1 with ethylene in the presence of 2^nd generation Hoveyda–Grubbs catalyst generates a diene moiety which in situ reacts with a wide variety of dienophiles giving rise to a small family of new fluorinated carbo- and heterocyclic derivatives in moderate to good yields. This is a complementary protocol to the one previously described by our research group, which involved the use of 1,7-octadiene as an internal source of ethylene.

  Propargylic二氟代物1被用作起始底物，用于交叉烯烃酰胺和Diels–Alder反应的组合。因此，在2代Hoveyda–Grubbs催化剂存在下，1与乙烯反应生成二烯基团，该团在原位与各种烯丙基反应，产生一系列新的含氟碳和杂环衍生物，收率在中等到良好之间。这是我们研究小组之前描述的一个补充协议，该协议涉及将1,7-辛二烯用作乙烯的内部来源。
• AuX₃-Mediated Selective Head-to-Head Dimerization of Difluoropropargyl Amides
  作者：Santos Fustero、Paula Bello、Begoña Fernández、Carlos del Pozo、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/jo9013436

  日期：2009.10.16

  A dimerization of difluoropropargyl amides by reaction with gold(III) halides is described. A reductive elimination of a divinylgold species can be invoked to rationalize its formation. Initial studies of the unusual reactivity of these 1,4-dihalo-1,3-dienes have been performed.

  描述了通过与卤化金（III）反应使二氟炔丙基酰胺二聚。可以还原性消除二乙烯基金物质以使其形成合理化。对这些1,4-二卤代-1,3-二烯的异常反应性进行了初步研究。
• 1,7-Octadiene-Assisted Tandem Multicomponent Cross-Enyne Metathesis (CEYM)-Diels-Alder Reactions: A Useful Alternative to Mori’s Conditions
  作者：Santos Fustero、Paula Bello、Javier Miró、Antonio Simón、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/chem.201200835

  日期：2012.8.27

  of 1,7‐octadiene as an in situ source of ethylene led us to develop a novel multicomponent tandem cross‐enyne metathesis (CEYM)‐Diels–Alder reaction. The process can be considered a relay metathesis, in which the ethylene liberated in the ring‐closing metathesis (RCM) of 1,7‐octadiene initiates the tandem sequence. Aliphatic, aromatic, and fluorinated alkynes and several dienophiles are compatible with

  使用1,7-辛二烯作为乙烯的原位源，使我们开发了一种新颖的多组分串联跨烯炔复分解（CEYM）-Diels-Alder反应。该过程可以被认为是一种中继复分解，其中在1,7-辛二烯的开环复分解（RCM）中释放的乙烯启动了串联序列。脂族，芳族和氟化炔烃和几种亲二烯体与该方法相容，这对于芳族炔烃特别有效。该方法构成了CEYM相关反应中Mori条件的一种有用变体。
• Intramolecular Hydroamination of Difluoropropargyl Amides:  Regioselective Synthesis of Fluorinated β- and γ-Lactams
  作者：Santos Fustero、Begoña Fernández、Paula Bello、Carlos del Pozo、Satoru Arimitsu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol701811z

  日期：2007.10.1

  Functionalized gem-difluoro beta- and gamma-lactams were synthesized through a novel intramolecular hydroamination reaction of difluoropropargyl amides.beta-Lactams were obtained via a Baldwin disfavored 4-exo-digonal cyclization using palladium acetate as the catalyst, whereas gamma-lactams were produced under basic conditions. Acid hydration of gamma-lactams produced ketoamides or hemiaminals selectively.