2-chloro-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]acetamide | 466695-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-chloro-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]acetamide
• CAS: 466695-51-2
• 化学式: C₇H₁₄ClNO₂
• 分子量: 179.647
• InChiKey: CSCZQRZJAAPOMS-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]acetamide 在 methyl-N-triethylammoniumsulfonyl-carbamate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到(4S)-2-chloromethyl-4-isopropyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾-恶唑啉配体的合成与应用：铱催化的对映选择性氢化。

  摘要：

  合成了带有恶唑啉单元的两个对映体纯的咪唑鎓盐文库。通过在室温下将咪唑鎓盐与NaOtBu和[（eta（4）-cod）IrCl]（2）混合在一个步骤中，即可实现咪唑鎓盐的去质子化以及所形成的恶唑啉-卡宾配体与铱（I）的络合。温度。空气稳定的复合物通过快速色谱法纯化。通过二维（2D）NMR方法分析所有复合物，并通过X射线结构分析对每个族的一种化合物进行表征。在未官能化和官能化的烯烃的不对称氢化中成功地测试了两个铱配合物库。用反式-α-甲基sti得到的对映选择性高达90％ee。咪唑鎓盐15 p与R（1）=苯基络合后，苯环的CH键活化产生了铱（III）配合物17，该配合物通过NMR光谱学和X射线结构分析得到了充分表征。络合物17在氢化中被证明是催化惰性的。

  DOI：

  10.1002/chem.200501500
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 、 氯乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到2-chloro-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾-恶唑啉配体的合成与应用：铱催化的对映选择性氢化。

  摘要：

  合成了带有恶唑啉单元的两个对映体纯的咪唑鎓盐文库。通过在室温下将咪唑鎓盐与NaOtBu和[（eta（4）-cod）IrCl]（2）混合在一个步骤中，即可实现咪唑鎓盐的去质子化以及所形成的恶唑啉-卡宾配体与铱（I）的络合。温度。空气稳定的复合物通过快速色谱法纯化。通过二维（2D）NMR方法分析所有复合物，并通过X射线结构分析对每个族的一种化合物进行表征。在未官能化和官能化的烯烃的不对称氢化中成功地测试了两个铱配合物库。用反式-α-甲基sti得到的对映选择性高达90％ee。咪唑鎓盐15 p与R（1）=苯基络合后，苯环的CH键活化产生了铱（III）配合物17，该配合物通过NMR光谱学和X射线结构分析得到了充分表征。络合物17在氢化中被证明是催化惰性的。

  DOI：

  10.1002/chem.200501500

文献信息

• A new C2-symmetric azolium compound for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of R2Zn to cyclic enone
  作者：Ayako Harano、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.038

  日期：2011.1

  A new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand was designed. Thus, an efficient synthetic route to C2-symmetric bis(hydroxyamide)-functionalized benzimidazolium salts from chiral β-amino alcohols was developed. The combination of Cu(OTf)2 and the chiral azolium compound efficiently promoted the conjugate addition reaction of cyclic enone with dialkylzinc to give the corresponding adduct in good yield

  设计了一种新的手性N-杂环卡宾（NHC）配体。因此，开发了从手性β-氨基醇制备C 2对称的双（羟基酰胺）-官能化的苯并咪唑鎓盐的有效合成途径。Cu（OTf）2和手性偶氮化合物的结合有效地促进了环烯酮与二烷基锌的共轭加成反应，从而以高收率得到了相应的加合物。在一系列手性NHC配体中，具有叔丁基作为立体定向基团的官能化苯并咪唑氯化物被发现是配体的最佳选择。在优化的反应条件下，通过使2-环庚-1-酮与Bu 2反应，实现了出色的对映选择性（96％ee）锌在室温下。
• Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands for Dual Enantioselective Control in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Compounds to Acyclic Enones
  作者：Kenta Dohi、Junko Kondo、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1002/ejoc.201201082

  日期：2012.12

  A series of highly tunable, functionalized azolium compounds have been synthesized from chiral α-amino acid derivatives such as β-amino alcohols or α-amino esters. The combination of a Cu salt and a chiral azolium efficiently facilitated the asymmetric conjugate addition (ACA) reactions of acyclic enones with dialkylzinc under ambient conditions without temperature control. Of the (hydroxy amide)-functionalized

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇或α-氨基酯合成了一系列高度可调的官能化唑鎓化合物。Cu盐和手性唑鎓的组合有效地促进了无环烯酮与二烷基锌在环境条件下的不对称共轭加成（ACA）反应，无需温度控制。在衍生自 β-氨基醇的（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体中，发现含有叔丁基作为立体定向基团的唑鎓盐是配体的最佳选择。配体筛选表明，在唑鎓环上使用含有空间庞大的烷基取代基（如 N-CHRR'）的唑鎓盐导致 ACA 反应的对映选择性显着增加。因此，已经开发了一种新的高效（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体，例如 26，它是由 1-（二苯基甲基）苯并咪唑和（S）-叔亮氨酸制备的。在催化量的 [Cu(OTf)]2(C6H6) 和 26 存在下，在室温下用 Et2Zn 处理苯扎丙酮 (30) 得到相应的 1,4-加合物 31，其具有优异的对映选择性 (92% ee)。另一方面，无环烯酮与二烷基锌的 ACA 反应的对映选择性通过使用从
• Tridentate, anionic tethered N-heterocyclic carbene of Pd(II) complexes
  作者：Satoshi Sakaguchi、Miaki Kawakami、Justin O’Neill、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.011

  日期：2010.1

  The synthesis of a series of azolium salts such as azolium iodides and chlorides having both N-anionic functional group and N-alkyl group have been developed. Reaction of azolium iodides or chlorides with Ag2O gave the corresponding NHC–Ag complexes. It was found that the resulting NHC–Ag complexes derived from azolium iodides or chlorides differ in their physical properties. The azolium chlorides

  已经开发了一系列同时具有N-阴离子官能团和N-烷基基团的偶氮盐，例如碘化偶氮和氯化物。碘化偶氮或氯化物与Ag 2 O的反应生成了相应的NHC-Ag络合物。发现由碘化偶氮或氯化物衍生的NHC-Ag复合物的物理性质不同。氯化偶氮盐和碘化偶氮盐已成功转化为NHC-Ag络合物，随后与PdCl 2（CH 3 CN）2反应生成阴离子a酸盐/ NHC-Pd络合物。因此，可以从苯并咪唑鎓盐和咪唑鎓盐中获得各种NHC-Pd络合物。
• Enantioselective catalytic hydrosilylation of propiophenone with a simple combination of a cationic iridium complex and a chiral azolium salt
  作者：Hiro Teramoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.09.001

  日期：2018.11

  investigation of the reaction progress as a function of time revealed that an iridium species, which was generated after 5 h of reaction time, catalyzed the stereoselective reduction with almost perfect facial selection of the ketone. An attempt to obtain a catalytic active species from the reaction of [Ir(cod)2]BF4 and chiral azolium salt has been made. The newly obtained iridium species promoted the

  这项研究旨在为使用催化量的[Ir（cod）2 ] BF 4和手性偶氮盐开发酮的对映选择性氢化硅烷化提供一个简单的程序。以前，催化不对称氢化硅烷化反应使用了定义明确的金属-N-杂环卡宾（NHC）配合物。所提出的方法具有避免制备NHC金属物质的重要优点。评价了一些反应参数，包括还原剂的量，溶剂，催化剂的负载量和配体结构。此外，对反应进程随时间变化的研究表明，在反应时间5小时后产生的铱物种催化了立体选择性还原反应，几乎完全选择了酮。已尝试从[Ir（cod）2 ] BF 4与手性偶氮盐的反应中获得催化活性物质。新获得的铱物质以高收率和对映选择性促进了酮的氢化硅烷化。
• Synthesis and Metal Complexes of ChiralC2-Symmetric Diamino–Bisoxazoline Ligands
  作者：Geoffroy Guillemot、Markus Neuburger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200700826

  日期：2007.11.5

  2-diamine reacted with anhydrous metal halides MnCl(2) and FeCl(2) in a stereoselective manner to give octahedral mononuclear complexes that have the general formula Delta-[(L)MCl(2)]. In contrast, the ligands derived from N,N'-dimethylcyclohexane-1,2-diamine formed complexes with different coordination modes depending on the diastereomer employed: in one case the metal ion was found to be pentacoordinate

  为了研究相应的铁和锰配合物作为对映选择性环氧化催化剂的潜力，已开发了四齿手性N（4）配体的合成途径。这些包含两个恶唑啉环和两个三烷基氨基作为配位单元的配体可通过手性2-氯甲基恶唑啉与非手性N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺或手性（R， R）-N，N′-二甲基环己烷-1，2-二胺。衍生自N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺的配体与无水金属卤化物MnCl（2）和FeCl（2）以立体选择性方式反应，得到通式为Delta-[[L）的八面体单核配合物MCl（2）]。相反，衍生自N，N'-二甲基环己烷-1的配体 2-二胺形成的配合物取决于所用的非对映异构体而具有不同的配位模式：在一种情况下，发现金属离子是五配位的，在另一种情况下，观察到六配位的配合物。通过X射线分析确定了一系列Fe和Mn配合物的结构。这些配体的配位化学通过抗磁性同构配合物[（L）ZnCl（2）]的X射线和NMR分析得到了进一步研究。通过