8-(4-nitrophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 940903-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-(4-nitrophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 4,4-Difluoro-8-(4-nitrylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；2,2-difluoro-8-(4-nitrophenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 940903-05-9
• 化学式: C₁₅H₁₀BF₂N₃O₂
• 分子量: 313.071
• InChiKey: FZALDAWLWSEFKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  277-278 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(4-nitrophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 copper(II) choride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Highly Regioselective α-Chlorination of the BODIPY Chromophore with Copper(II) Chloride

  摘要：

  A general and efficient method for a-chlorination of 4,4'-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacenes (BODIPYs) has been developed using CuCl2 as chlorination reagent. The reaction is characterized by complete 3/5-positions of BODIPY regioselectivity. This unusual highly regioselective alpha-halogenation of BODIPY is in sharp contrast to previously reported halogenation methods which preferred to occur first at the 2,6-positions of BODIPY. This approach provides a straightforward, facile, and economical route to 3- and/or 5-chloroBODIPYs with various meso-groups (H, alkyl, and aryl) and their derivatives.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02383
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis(1H-pyrrole) 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 8-(4-nitrophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736

文献信息

• Direct C–H alkoxylation of BODIPY dyes <i>via</i> cation radical accelerated oxidative nucleophilic hydrogen substitution: a new route to building blocks for functionalized BODIPYs
  作者：Heng Li、Fan Lv、Xing Guo、Qinghua Wu、Hao Wu、Bing Tang、Changjiang Yu、Hua Wang、Lijuan Jiao、Erhong Hao

  DOI：10.1039/d0cc07961h

  日期：——

  for BODIPY functionalization. However, it was hampered by the low reactivity of BODIPYs toward weak nucleophiles. Herein, we develop a cation radical accelerated oxidative nucleophilic α-hydrogen substitution reaction between BODIPY dyes and a variety of alcohols. This direct C–H alkoxylation presented a wide substrate scope and high site selectivity, providing a series of α-alkoxylated BODIPYs with

  氧化亲核α-氢取代是BODIPY功能化的直接方法。然而，它被BODIPY对弱亲核试剂的低反应性所阻碍。在本文中，我们开发了BODIPY染料与多种醇之间的阳离子自由基加速氧化亲核α-氢取代反应。这种直接的C–H烷氧基化反应显示了广泛的底物范围和高的位点选择性，提供了一系列具有不同官能团的α-烷氧基化BODIPY。此外，具有吡啶鎓离子的BODIPY衍生物被开发为具有良好光物理性质的靶向线粒体的新型荧光探针。
• Copper-catalyzed α-benzylation of BODIPYs <i>via</i> radical-triggered oxidative cross-coupling of two C–H bonds
  作者：Fan Lv、Yang Yu、Erhong Hao、Changjiang Yu、Hua Wang、Lijuan Jiao、Noël Boens

  DOI：10.1039/c8cc04679d

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling of BODIPYs with toluene and its derivatives has been developed, allowing for the facile synthesis of a broad range of structurally diverse α-benzylated BODIPYs. The method exhibits excellent chemoselectivity, affording exclusively α-benzylated BODIPYs in the presence of t-BuOOH and a catalytic amount of Cu(OAc)2. The direct use of readily available toluene and its derivatives as coupling

  已经开发了BODIPY与甲苯及其衍生物的氧化交叉脱氢偶联，可轻松合成各种结构多样的α-苄基BODIPY。该方法表现出优异的化学选择性，在存在t- BuOOH和催化量的Cu（OAc）2的情况下，仅提供α-苄基化的BODIPYs 。直接使用容易获得的甲苯及其衍生物作为偶联伙伴可避免用于预活化官能团安装的非生产性步骤，因此具有吸引力。由于将大体积的苄基引入到BODIPY核上，大多数所得染料在固态时具有高发射率。
• Silver-mediated direct C–H amination of BODIPYs for screening endoplasmic reticulum-targeting reagents
  作者：Huaxing Zhang、Xingyu Chen、Jingbo Lan、Yanhong Liu、Fulin Zhou、Di Wu、Jingsong You

  DOI：10.1039/c8cc00238j

  日期：——

  A highly efficient direct C–H amination of BODIPYs has been accomplished through the Ag(I)-mediated nucleophilic addition of an amino radical to BODIPY at the C3- and/or C5-position and deprotonation processes under mild conditions. This protocol greatly streamlines the access to a variety of 3-aminated and 3,5-diaminated BODIPYs. The resulting BODIPYs with morpholine groups (3q and 4b) exhibit specific

  BODIPYs的高效CH-H胺化反应是通过在Ag-（I）介导的C3-和/或C5位置上的氨基向BODIPY的亲核加成以及在温和条件下的去质子化过程完成的。该协议极大地简化了对各种3胺化和3,5胺化BODIPY的访问。产生的具有吗啉基团（3q和4b）的BODIPY表现出特定的内质网（ER）定位能力和可忽略的细胞毒性，这可能是潜在的ER靶向试剂。
• Visible Light Excitation of BODIPYs Enables Dehydrogenative Enamination at Their α-Positions with Aliphatic Amines
  作者：Dandan Wang、Xing Guo、Hao Wu、Qinghua Wu、Hua Wang、Xiankang Zhang、Erhong Hao、Lijuan Jiao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00620

  日期：2020.7.2

  A photoredox-mediated route to enamination of boron dipyrromethene (BODIPY) dyes with aliphatic amines is reported by activating both the β-C(sp3)–H bond of amines and the α-C(sp2)–H bond of BODIPYs under visible light illumination. Dehydrogenation of amines by excited-state BODIPYs and/or photoredox catalyst gave enamine intermediates, which were further trapped by BODIPYs to give a series of α-enamineBODIPYs

  据报道，通过激活胺的β-C（sp 3）-H键和BODIPYs的α-C（sp 2）-H键，可以通过光氧化还原介导的用脂肪族胺修饰硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料。可见光照明。胺通过激发态BODIPY和/或光氧化还原催化剂脱氢得到烯胺中间体，该中间体进一步被BODIPY捕集，得到一系列α-烯胺BODIPY。这些所得的α-烯胺BODIPYs显示出红移的吸收和发射最大值，具有比例pH依赖性荧光。
• Enhancing the Viscosity‐Sensitive Range of a BODIPY Molecular Rotor by Two Orders of Magnitude
  作者：Stepas Toliautas、Jelena Dodonova、Audrius Žvirblis、Ignas Čiplys、Artūras Polita、Andrius Devižis、Sigitas Tumkevičius、Juozas Šulskus、Aurimas Vyšniauskas

  DOI：10.1002/chem.201901315

  日期：2019.8.6

  are a class of fluorophores that enable convenient imaging of viscosity inside microscopic samples such as lipid vesicles or live cells. Currently, rotor compounds containing a boron‐dipyrromethene (BODIPY) group are among the most promising viscosity probes. In this work, it is reported that by adding heavy‐electron‐withdrawing −NO2 groups, the viscosity‐sensitive range of a BODIPY probe is drastically

  分子转子是一类荧光团，可方便地对显微样品（例如脂质囊泡或活细胞）内的粘度进行成像。当前，含硼二吡咯亚甲基（BODIPY）基团的转子化合物是最有前途的粘度探针之一。在这项工作中，据报道，通过添加重电子吸收-NO 2两组之间，BODIPY探头的粘度敏感范围从5–1500 cP急剧扩大到0.5–500 000 cP。据我们所知，改进的量程使其成为第一个疏水分子转子，不仅适用于中等粘度，还适用于高粘度样品的粘度测量。此外，已通过进行量子化学计算和瞬态吸收实验确定了所研究的BODIPY分子转子的光物理机理。该机制证明了BODIPY分子转子通常如何工作，为什么−NO 2小组提出了这样的改进，以及为什么BODIPY分子转子对温度的敏感性不理想。总体而言，除了报告具有卓越性能的粘度探针外，获得的结果还拓宽了对分子转子的一般理解，并展示了一种利用其分子作用机理知识来增强其粘度传感特性的方法。