2-(diphenylphosphino)phenylphosphine | 358974-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diphenylphosphino)phenylphosphine
• 英文别名: Diphenyl-(2-phosphanylphenyl)phosphane
• CAS: 358974-26-2
• 化学式: C₁₈H₁₆P₂
• 分子量: 294.273
• InChiKey: RSDAPOJOAWLVCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  409.6±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)phenylphosphine 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-双阳离子螯合膦：合成及在二烯氢化芳基化中的应用

  摘要：

  由双阳离子-[P(H2Im)2]+2 单元（H2Im = 1,3-二甲基-4,5-二氢咪唑-2-亚基）和连接的-PPh2 基团构成的一系列新的P^P-螯合配体通过结构不同的主链已经被合成。评估它们对不同金属中心的反应性提供了证据，表明双阳离子片段，否则不愿意配位金属，当嵌入这种支架时很容易参与螯合物的形成。此外，它显着增强了与其配位的金属的路易斯酸度。这一特性已被用于开发一种 Rh 催化剂，该催化剂可有效触发二烯与富电子芳香分子的加氢芳基化反应。动力学研究和氘标记实验，以及密度泛函理论计算，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01441
• 作为产物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)phenylphosphonous acid tetramethyldiamide 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 117.75h， 生成 2-(diphenylphosphino)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure C1 symmetric diphosphines and phosphino-phosphonites with ortho-phenylene backbones

  摘要：

  Reaction of 2-(diphenylphosphino)phenylphosphonous acid tetramethyldiamide 1 with (+)-menthol, (1S,2S,3S,5R)-isopinocampheol and (1R,2R)-trans-cyclohexanediol affords enantiopure phosphino-phosphonite ligands 3-5. The X-ray structures of 1 (space group P2(1)/n) and 3 (space group P2(f)) have been determined. The reaction of 1 with (1R,2R,3S,5R)-(-)-pinanediol proceeds diastereoselectivity to afford a novel type of enantiopure phosphino-phosphonite ligand 6 with an asymmetric substituted P atom. On reaction of (+)-cedryl alcohol with 1 the adduct 7 of the phosphonous acid 2-Ph2P-C6H4P(-O)(H)OH 9 and its dimethylammonium salt is formed through elimination of water and subsequent hydrolysis. The structure of 7 (space group P (1) over bar) was elucidated by X-ray structural analysis. Reduction of the chlorophosphine 8 with LiAlH4 yields the novel primary-tertiary phosphine 10, which is a valuable starting material for the synthesis of the enantiopure C-1 symmetric bidentate phospholane ligands 11 and 12. (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00175-6

文献信息

• Probing the Importance of the Hemilabile Site of Bis(phosphine) Monoxide Ligands in the Copper-Catalyzed Addition of Diethylzinc to <i>N</i>-Phosphinoylimines: Discovery of New Effective Chiral Ligands
  作者：Isabelle Bonnaventure、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo800969x

  日期：2008.8.1

  hemilabile ligand Me-DuPHOS(O) 2 has proven to be a successful ligand for the copper-catalyzed addition of diethylzinc to N-phosphinoylimines. The corresponding α-chiral amines were obtained in high yields (80−98%) and enantiomeric ratios (19.0:1 to 99.0:1 er). Furthermore, this Cu•2 catalytic system has been shown to be effective in the addition of diethylzinc to nitroalkenes and in the reduction of β,β-disubstituted

  半不稳定的配体Me-DuPHOS（O）2已被证明是铜催化将二乙基锌加成到N-膦基嘧啶中的成功配体。以高收率（80-98％）和对映体比率（19.0：1至99.0：1 er）获得了相应的α-手性胺。此外，已经表明该Cu 2催化体系在将二乙基锌添加到硝基烯烃中和减少β，β-二取代的乙烯基苯基砜方面是有效的。本文描述了一般的结构/选择性研究，其中三个配体亚基（手性磷酰基-连接基-不稳定的配位基团（Z））被系统地修饰，并在铜催化的二乙基锌加到N-膦基嘧啶1中进行了测试。衍生自苯甲醛。这项研究导致发现了一类新的有效手性配体，其结合了一个手性磷烷单元和一个非手性氧化膦。
• Towards an Effective Synthesis of Difunctionalized Heptacyclo [6.6.0.0 ^2,6 .0 ^3,13 .0 ^4,11 .0 ^5,9 .0 ^10,14 ]tetradecane: Ligand Effects on the Cage Assembly and Selective C−H Arylation Reactions
  作者：Xavier Marset、Martí Recort‐Fornals、Malkaye Kpante、Adam Zieliński、Christopher Golz、Lawrence M. Wolf、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/adsc.202100481

  日期：2021.7.20

  strong π-acceptor polyfluorinated and dicationic chelating phosphines have been synthesized and evaluated in the Rh-catalysed dimerization of norbornadiene (NBD) into its thermodynamically more stable dimer, heptacyclo[6.6.0.02,6.03,13.04,11.05,9.010,14] tetradecane (HCTD). While dicationic ligands direct the dimerization towards HCTD, by the use of neutral polyfluorinated ancillary ligands endo-endo-heptacyclo

  一系列强 π 受体多氟和双阳离子螯合膦已被合成并评估在 Rh 催化的降冰片二烯 (NBD) 的二聚反应中形成其热力学更稳定的二聚体七环 [6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11 .0 5,9 .0 10,14 ] 十四烷 (HCTD)。虽然二价阳离子配体引向HCTD二聚化，通过使用中性多氟化辅助配体的内切内-heptacyclo [8.4.0.0 2,12 0.0 3.8 0.0 4,6 0.0 5.9 0.0 11,13]十四烷 (BINOR-S) 被选择性地获得。此外，HCTD 骨架 C8 位的选择性 Pd 催化芳基化是通过使用先前连接在 C1 上的吡啶甲酰胺导向基团实现的。已经进行了理论计算以了解该区域选择性的起源。
• Efficient asymmetric hydrogenation with rhodium complexes of C1-symmetric 2,5-dimethylphospholane-diphenylphosphines
  作者：Sandeep Basra、Johannes G. de Vries、David J. Hyett、Gayle Harrison、Katie M. Heslop、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Karl von der Luehe

  DOI：10.1039/b404827j

  日期：——

  optically active ligands 1,2-C(6)H(4)(PPh(2))((R,R)-2,5-dimethylphospholanyl) and the new 1,1'-Fe(C(5)H(4))(2)(PPh(2))((R,R)-2,5-dimethylphospholanyl) form complexes of the type [PtCl(2)(diphos)] and [Rh(diphos)(diene)][BF(4)]. The crystal structure of reveals that only one quadrant is blocked. Asymmetric hydrogenation of acrylic esters and enamides using and as catalysts show that the phenylene-backboned

  不对称的光学活性配体1,2-C（6）H（4）（PPh（2））（（R，R）-2,5-二甲基磷戊基）和新的1,1'-Fe（C（5 ）H（4））（2）（PPh（2））（（R，R）-2,5-二甲基磷杂环戊烷基）形成[PtCl（2）（diphos）]和[Rh（diphos）（diene）类型的络合物）] [BF（4）]。的晶体结构表明只有一个象限被阻塞。使用和作为催化剂的丙烯酸酯和酰胺的不对称氢化表明，就不对称诱导而言，与更柔韧性的二茂铁骨架的二膦相比，亚苯基骨架的二膦可提供更有效的催化剂。用和酰胺底物获得的最佳结果超过用Duphos催化剂获得的最佳结果。与[Rh（Duphos）（二烯）] [BF（4）]相比，酰胺的氢化速度快10倍。
• Synthesis of Novel Chiral Benzophospholanes and Their Application in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Hideo Shimizu、Takao Saito、Hidenori Kumobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200390009

  日期：2003.1

  A new class of chiral ligands bearing one or two benzophospholanes was developed for the purpose of Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation. Although results of the Ru catalysis remain insufficient so far, 1,2-bis(2-isopropyl-2,3-dihydro-1H-phosphindol-1-yl)benzene (iPr-BeePHOS: 2b) has been found to provide high enantioselectivity in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of an enamide.

  为了Ru催化的不对称氢化的目的，开发了带有一或两个苯并膦基的一类新的手性配体。尽管到目前为止，Ru催化的结果仍然不足，但已发现1,2-双（2-异丙基-2,3-二氢-1 H-膦吲哚-1-基）苯（iPr-BeePHOS：2b）具有很高的催化作用。Rh催化烯酰胺不对称氢化中的对映选择性。
• Synthesis and Application of Chiral Phospholane Ligands Bearing a Sterically and Electrically Adjustable Moiety
  作者：Kazuhiko Matsumura、Hideo Shimizu、Takao Saito、Hidenori Kumobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200390008

  日期：2003.1

  A series of C1-symmetric phosphine-phospholane ligands, 1-(disubstituted phosphino)-2-(phospholano)benzenes (5), which are called UCAPs, with an achiral phosphino group and a chiral phospholane which can be sterically and electrically adjustable, has been designed and synthesized. In the asymmetric hydrogenation of (Z)-N-benzoyl-1-phenylpropenamine (3), the stereorecognition abilities of the 5d−e–Rh

  一系列的C 1对称膦-膦配体，1-（二取代膦基）-2-（膦基）苯（5），称为UCAP，具有非手性膦基和可空间和电调节的手性膦酸酯，已经设计和合成。在（Z）-N-苯甲酰基-1-苯基丙胺（3）的不对称氢化中，非手性磷上具有较大芳基取代基的5d-e -Rh催化剂的立体识别能力优于DuPHOS- Rh催化剂。讨论了不同取代基对非手性磷原子的影响。