3-(benzyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol | 82753-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(benzyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol
• 英文别名: 3-benzyldimethylsilylpropargyl alcohol；3-(benzyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；2-Propyn-1-ol, 3-[dimethyl(phenylmethyl)silyl]-；3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 82753-05-7
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: AKTTUIOZUOOZEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol 在 四氯化硅 、 草酰氯 、 DL-10-camphorsulfonic acid 、 sodium methoxy(ethoxy)aluminum hydride 、 (R,R)-bisphosphoramide 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二乙基甲氧基硼烷 、 甲基溴化镁 、 异丙基氯化镁 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 Benzyl-[(E)-2-((2R,4R,6R)-6-{(2R,4R,6R)-6-[(E)-(3S,4S)-4-(4-methoxy-benzyloxy)-3,5-dimethyl-hex-1-enyl]-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-ylmethyl}-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-vinyl]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  RK-397的全合成

  摘要：

  描述了多烯大环内酯 RK-397 的对映选择性合成。两次使用相同的八碳结构单元构建多元醇链允许高度收敛的合成。该合成突出了使用手性双磷酰胺的立体选择性乙烯基醛醇加成以及用于制备关键片段的连续钯催化交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja052226d
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-(benzyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of E,Z-Configured 1,3-Dienes by Ring-Closing Metathesis. Application to the Total Synthesis of Lactimidomycin

  摘要：

  Strategic positioning of a silyl group on the diene unit of a diene-ene substrate allows rigorous regio-and stereocontrol to be exerted during metathesis-based macrocyclization reactions. The versatility of this concise approach to E,Z-configured 1,3-dienes of ring sizes of 12 or larger is demonstrated by an application to the total synthesis of lactimidomycin, a potent translation and cell-migration inhibitor.

  DOI：

  10.1021/ja2031085

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,1-Disubstituted Allenes Employing the Self-Assembling 6-DPPon System
  作者：Alexander Köpfer、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201502086

  日期：2015.6.1

  A rhodium‐catalyzed hydroformylation of 1,1‐disubstituted allenes is reported. Using a RhI/6‐DPPon catalyst system, one can obtain β,γ‐unsaturated aldehydes in high regio‐ and chemoselectivity. The Z‐configured product is formed with up to >95 % selectivity when unsymmetrically 1,1‐disubstituted allenes are submitted to the reaction conditions. This is the first time that these interesting building

  据报道，铑催化的1，1—二取代的烯丙基加氢甲酰化反应。使用Rh I / 6‐DPPon催化剂体系，可以以高区域选择性和化学选择性获得β，γ-不饱和醛。当不对称的1,1-二取代的丙二烯进入反应条件时，Z构型的产物具有高达> 95％的选择性。这是这些有趣的结构单元首次通过烯丙基的加氢甲酰化获得。通过对所获得的产物之一进行进一步的转化，证明了该方法的实用性。
• Si-directed regiocontrol in asymmetric Pd-catalyzed allylic alkylations using C1-ammonium enolate nucleophiles
  作者：James W.B. Fyfe、Omaru M. Kabia、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.021

  日期：2018.9

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α-allylation of linear prochiral esters using Si-substituted allyl electrophiles. The Si-substituent directs the regioselectivity of enantioselective bond formation and provides products containing synthetically versatile pentafluorophenyl ester and vinylsilane moieties. Critical to the efficacy of this process was the recognition that the ancillary

  协同催化能够使用Si取代的烯丙基亲电试剂对线性前手性酯进行直接对映选择性α-烯丙基化。Si取代基指导对映选择性键形成的区域选择性，并提供含有合成用途的五氟苯基酯和乙烯基硅烷部分的产物。对于该方法的有效性的关键是认识到，可以改变钯上的辅助配体以防止形成有害的醚副产物，同时保持通过路易斯碱催化剂的对映选择性。诸如此类的灵活性是协同催化事件所独有的，并提供了对一系列经正交功能化并易于修饰的对映体富集产品的有效访问。
• Lewis Acid-Catalyzed Conjugate Addition−Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates with Substituted Propargyl Alcohols:  Stereoselectivity in the Efficient One-Pot Synthesis of Methylenetetrahydrofurans
  作者：Satoshi Morikawa、Shoko Yamazaki、Momoko Tsukada、Suguru Izuhara、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo070882l

  日期：2007.8.1

  propargyl alcohols 4 with ZnBr2 at 80−110 °C led to (Z)-silicon-substituted products stereoselectively. Reaction of 1 and γ-ester-substituted propargyl alcohol 7 in the presence of various Lewis acids gave ester-substituted methylenetetrahydrofurans stereoselectively. Interesting Lewis acid dependency on stereoselectivity for the reaction of 7 was found. Reaction of α-substituted propargyl alcohols

  由于含氧杂环系统存在于许多生物活性化合物中，因此它们是有机化学中的重要结构。在这项工作中，研究了路易斯酸催化的乙烯三羧酸酯衍生物1与取代的炔丙醇的环化反应，生成亚甲基四氢呋喃。的反应1和γ-硅取代的炔醇4与ZnBr 2在80-110℃下导致（ż） -硅取代的产品立体选择性。的反应1和γ-酯取代的丙炔醇7在各种路易斯酸存在下，立体选择性地得到酯取代的亚甲基四氢呋喃。发现有趣的路易斯酸对7的反应的立体选择性的依赖性。α-取代的炔丙醇的反应也得到环化产物。
• Synthesis of C11-to-C14 methyl-shifted all-<i>trans</i>-retinal analogues and their activities on human aldo-keto reductases
  作者：Aurea Rivas、Raquel Pequerul、Vito Barracco、Marta Domínguez、Susana López、Rafael Jiménez、Xavier Parés、Rosana Alvarez、Jaume Farrés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1039/d0ob01084g

  日期：——

  The synthesis of these retinoids was based on the formation of a C10–C11 single bond of the pentaene skeleton starting from a trienyl iodide and the corresponding dienylstannanes and dienylsilanes, using the Stille–Kosugi–Migita and Hiyama–Denmark cross-coupling reactions, respectively. Since these reagents differ by the location and presence of methyl groups at the dienylorganometallic fragment, the

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。