4(S)-(p-methoxyphenyl)-5(R)-(carboxyethyl)-1,3-dioxathiolane 2-oxide | 220401-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4(S)-(p-methoxyphenyl)-5(R)-(carboxyethyl)-1,3-dioxathiolane 2-oxide
• 英文别名: 5R-(p-methoxyphenyl)-4S-carboethoxy-1,3,2-dioxathiolane-2-oxide；ethyl (4S,5R)-5-(4-methoxyphenyl)-2-oxo-1,3,2-dioxathiolane-4-carboxylate
• CAS: 220401-24-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₆S
• 分子量: 286.306
• InChiKey: LQZWBLRVUPAXFC-SWVITMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  410.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  90.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(S)-(p-methoxyphenyl)-5(R)-(carboxyethyl)-1,3-dioxathiolane 2-oxide 在 4-二甲氨基吡啶 、 Fe⁽³⁺⁾-clay 、 水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 xylene 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 地尔硫卓
  参考文献：
  名称：

  通过Heck偶联-N-氧化-不对称二羟基化一锅合成手性二醇的三官能催化剂：在地尔硫卓和紫杉醇侧链的合成中的应用。

  摘要：

  由OsO4（2-）-WO4（2-）和包含PdCl4（2-）-OsO4（2-）-WO4（2-）的三官能催化剂组成，通过离子交换技术使用以下方法设计和制备首次设计的层状双氢氧化物（LDH）作为离子交换剂及其均相的双官能类似物K2OsO4-Na2WO4和三官能类似物Na2PdCl4-K2OsO4-Na2WO4被评估用于手性邻位二醇的合成。这些双官能和三官能催化剂在Sharpless手性配体（DHQD）2PHAL存在的情况下，在单个锅中使用H2O2作为末端氧化剂，分别进行不对称二羟基化-N-氧化和Heck不对称二羟基化-N-氧化。通过氧化N-甲基吗啉（NMM）原位生成甲基吗啉氧化物（NMO）。LDH（LDH-OsW）上负载的多相双功能催化剂显示出优异的活性，可提供比通过共价键合到树脂（resin-OsW）和二氧化硅（silica-OsW）上的季铵盐进行离子交换而开发的其他多相催化剂更高的收率的二醇。

  DOI：

  10.1021/jo026687i
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 反应 2.0h， 以98%的产率得到4(S)-(p-methoxyphenyl)-5(R)-(carboxyethyl)-1,3-dioxathiolane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过Heck偶联-N-氧化-不对称二羟基化一锅合成手性二醇的三官能催化剂：在地尔硫卓和紫杉醇侧链的合成中的应用。

  摘要：

  由OsO4（2-）-WO4（2-）和包含PdCl4（2-）-OsO4（2-）-WO4（2-）的三官能催化剂组成，通过离子交换技术使用以下方法设计和制备首次设计的层状双氢氧化物（LDH）作为离子交换剂及其均相的双官能类似物K2OsO4-Na2WO4和三官能类似物Na2PdCl4-K2OsO4-Na2WO4被评估用于手性邻位二醇的合成。这些双官能和三官能催化剂在Sharpless手性配体（DHQD）2PHAL存在的情况下，在单个锅中使用H2O2作为末端氧化剂，分别进行不对称二羟基化-N-氧化和Heck不对称二羟基化-N-氧化。通过氧化N-甲基吗啉（NMM）原位生成甲基吗啉氧化物（NMO）。LDH（LDH-OsW）上负载的多相双功能催化剂显示出优异的活性，可提供比通过共价键合到树脂（resin-OsW）和二氧化硅（silica-OsW）上的季铵盐进行离子交换而开发的其他多相催化剂更高的收率的二醇。

  DOI：

  10.1021/jo026687i

文献信息

• Concise synthesis of 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) as a protected form based on a new transformation of α,β-unsaturated ester to α-oxocarboxylic acid ester via diol cyclic sulfite
  作者：Atsuhito Kuboki、Toshihiro Tajimi、Yoshihide Tokuda、Dai-ichiro Kato、Takeshi Sugai、Susumu Ohira

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.016

  日期：2004.5

  (overall 65% yield). The key step is the efficient transformation of readily available α,β-unsaturated ester to α-oxocarboxylic acid ester. The newly β-elimination of the corresponding diol cyclic sulfite and the in situ trap (DBU/TMSCl) into enol silyl ether was developed to give the tautomeric equivalent of α-oxocarboxylic acid ester. The deprotection of acid labile TMS ether provided the desired product

  通过5个步骤（总收率65％）从2,3：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-甘露呋喃糖（3）进行了KDO（1）的简明合成，作为适当保护的形式（2）。。关键步骤是将容易获得的α，β-不饱和酯有效转化为α-氧代羧酸酯。开发了新的β-消除相应的二醇环亚硫酸盐和原位捕集器（DBU / TMSCl）进入烯醇甲硅烷基醚的方法，得到了α-氧代羧酸酯的互变异构体当量。酸不稳定的TMS醚的脱保护提供了所需的产物。