ethyl 6-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-2-ynoate | 228252-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 6-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-2-ynoate
• 英文别名: Ethyl 6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-2-ynoate；ethyl 6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-2-ynoate
• CAS: 228252-07-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: LDTDCEAEUJCDJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-2-ynoate 在 氘 作用下， 以 water-d2 、 正己烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以99%的产率得到ethyl (Z)-2,3-dideuterio-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  炔烃部分氘代的流化学方法：氘代紫杉醇侧链的合成

  摘要：

  炔烃的部分氘代反应是通过流化学方法在Lindlar的多相催化下进行的，以高收率提供顺式-氘代烯烃。此外，二氘代烯烃已成功用于Sharpless不对称二羟基化反应，然后经Mitsunobu反应合成氘代紫杉醇侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.05.042
• 作为产物：
  描述：

  4-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]丁醛 在 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 ethyl 6-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  针对香气内酯全合成的研究：大环核的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.002

文献信息

• Synthesis of the Zoanthamine ABC Ring System:  Some Surprises from Intramolecular Diels−Alder Reactions
  作者：Martin Juhl、Thomas E. Nielsen、Sebastian Le Quement、David Tanner

  DOI：10.1021/jo0520691

  日期：2006.1.1

  total synthesis of the marine alkaloids zoanthamine and norzoanthamine, an elaborate model study was conducted starting from (−)-carvone. In nine steps alkenyl iodides corresponding to the C11−C24 fragment of zoanthamine were obtained. The alkenyl iodides were coupled to various stannanes (C6−C10 fragment) via the Corey modification of the Stille reaction, affording a variety of Diels−Alder precursors

  关于海洋生物碱zoanthamine和norzoanthamine的全合成，从（-）-香芹酮开始进行了详尽的模型研究。在九个步骤中，获得了对应于zoanthamine的C 11 -C 24片段的烯基碘。烯基碘化物与各种锡烷偶联（C 6 -C 10片段）通过Stille反应的Corey修饰，得到了多种Diels-Alder前体。在分子内Diels-Alder反应的筛选过程中，观察到了一个有趣且高度出乎意料的级联反应序列，生成了新的四环骨架。Diels-Alder前体的轻微修饰使所需的环加成反应发生，从而使环加合物的收率为87％。
• Transannular Diels-Alder studies on the asymmetric synthesis of (+)-maritimol
  作者：András Toró、Charles-André Lemelin、Patrice Préville、Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00128-3

  日期：1999.4

  Assembly of 13-membered TCC macrocyclic trienes are described and their transannular Diels-Alder reaction are investigated as a model study for the asymmetric synthesis of the ABC-ring system of (+)-maritimol. Albeit the original expectations that the pro-3(S)- and 4(R)-functionalities induce perfect absolute and relative control in the strategic step has not been fully met, a position at pro-12(R)

  描述了13元TCC大环三烯的组装，并研究了其跨环Diels-Alder反应，作为（+）-maritimol ABC环系统不对称合成的模型研究。尽管最初的期望（pro -3（S）-和4（R）-功能在战略步骤中诱导完美的绝对控制和相对控制尚未得到满足，但在pro -12（R）符合这些要求的职位是公认的。
• Palladium/Norbornene-Catalyzed C−H Alkylation/Alkyne Insertion/Indole Dearomatization Domino Reaction: Assembly of Spiroindolenine-Containing Pentacyclic Frameworks
  作者：Lu Bai、Jingjing Liu、Wenjie Hu、Kunyu Li、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201801894

  日期：2018.4.23

  indole‐based biaryls with bromoalkyl alkynes by using palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis. This reaction is realized through a sequence of Catellani‐type C−H alkylation, alkyne insertion, and indole dearomatization, by forming two C(sp2)−C(sp3) and one C(sp2)−C(sp2) bonds in a single chemical operation, thus providing a diverse range of pentacyclic molecules, containing a spiroindolenine fragment

  据报道，通过使用钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，吲哚基联芳基与溴代烷基炔烃具有高度化学选择性的分子间环化。通过形成两个C（sp 2）-C（sp 3）和一个C（sp 2）-C（sp 2）来实现一系列Catellani型CH烷基化，炔烃插入和吲哚脱芳香化反应）在一个化学操作中键合，从而以良好的收率和优异的官能团耐受性提供了多种范围的包含螺环吲哚片段的五环分子。初步的机理研究表明，速率决定步骤中可能涉及到CH键的断裂，并且吲哚脱芳香化作用可能是通过烯烃配位/插入和β-氢化物消除的Heck型途径进行的。
• Flow chemistry approach for partial deuteration of alkynes: synthesis of deuterated taxol side chain
  作者：S. Chandrasekhar、B.V.D. Vijaykumar、B. Mahesh Chandra、Ch. Raji Reddy、P. Naresh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.042

  日期：2011.7

  The partial deuteration of alkynes proceeds via a flow chemistry approach under Lindlar’s heterogeneous catalysis to provide cis-dideuterated olefins in good yields. Further, dideuterated olefin has been successfully utilized for Sharpless asymmetric dihydroxylation followed by Mitsunobu reaction for the synthesis of deuterated taxol side chain.

  炔烃的部分氘代反应是通过流化学方法在Lindlar的多相催化下进行的，以高收率提供顺式-氘代烯烃。此外，二氘代烯烃已成功用于Sharpless不对称二羟基化反应，然后经Mitsunobu反应合成氘代紫杉醇侧链。
• Studies directed towards the total synthesis of koshikalide: stereoselective synthesis of the macrocyclic core
  作者：Arramshetti Venkanna、Eppakayala Sreedhar、Bandi Siva、Katragadda Suresh Babu、Kothakonda Rajendra Prasad、Janaswamy Madhusudana Rao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.07.002

  日期：2013.9

  The stereoselective synthesis of the macrolactone core of the natural product koshikalide is described. Starting with readily available 1,4-butanediol and malic acid as synthons, our synthetic strategy involved the reiterative application of Gilman’s reaction, Swern oxidation and Sharpless asymmetric epoxidation to establish the required stereocentres. Other key steps in the synthesis include Negishi

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。