(R)-diethyl 2-(1-oxooctan-2-yl)malonate | 1085511-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-diethyl 2-(1-oxooctan-2-yl)malonate
• 英文别名: diethyl (R)-2-(1-oxooctan-2-yl)malonate；diethyl 2-[(2R)-1-oxooctan-2-yl]propanedioate
• CAS: 1085511-96-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O₅
• 分子量: 286.368
• InChiKey: UXABEYYXGXOHTC-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-diethyl 2-(1-oxooctan-2-yl)malonate 、 (2S,4S)-(+)-戊二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Fe（bpy）3] 2+基多孔有机聚合物具有增强的可催化有机转化的光催化活性

  摘要：

  由八面体[Fe（bpy）3 ] 2+芯六醛与三种棒状芳族二胺的缩合反应制备了三种基于铁（Ⅱ）配合物的刚性金属多孔有机聚合物（POPs）。持久性有机污染物已被研究为第一系列的地球上富金属的金属络合光催化剂，用于可见光驱动的苄基卤化物的多相氧化和醛的对映选择性α-烷基化。一种具有最大孔隙率的POPs催化的反应的收率和对映选择性都与对照[Fe（bpy）3 ] 2+均相催化的反应相当甚至超过复合体。而且，POP催化剂是高度稳定的，并且在循环使用十次后表现出相当大的活​​性。

  DOI：

  10.1039/d0ta12267j
• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 、 溴代丙二酸二乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 (2R,5S)-2-tert-butyl-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到(R)-diethyl 2-(1-oxooctan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  具有四氢喹啉键的稳健共价有机骨架上的不对称光催化

  摘要：

  摘要 不对称光催化有机合成 (APOS) 工艺是一种可持续且环境友好的方法，用于以阳光为能源生产光学活性化学品。然而，它仍然缺乏具有可调能带结构的高效半导体，并且循环稳定性低。在此，我们报告了四氢喹啉连接的共价有机骨架 (QH-COFs) 的合成，该骨架具有不可逆的四氢喹啉键，通过与手性仲胺合并，作为可见光驱动的醛不对称 α-烷基化的有效半导体。在 QH-COFs 上获得了高达 94% 的 ee，并且在类似条件下，QH-COFs 的活性显着高于无机半导体（如 TiO2、BiVO4 和 WO3）的活性，这主要归功于它们的窄带隙和合适的带边。据我们所知，QH-COFs 是迄今为止报道的醛不对称 α-烷基化反应最活跃的半导体。QH-COFs 是通过一锅 Povarov 级联亚胺形成和环加成反应制备的，使用 Sc(OTf)3/Yb(OTf)3 作为路易斯酸催化剂。由于四氢喹啉键，QH-COFs表现

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(20)63572-0

文献信息

• A Bifunctional Photoaminocatalyst for the Alkylation of Aldehydes: Design, Analysis, and Mechanistic Studies
  作者：Thomas Rigotti、Antonio Casado-Sánchez、Silvia Cabrera、Raúl Pérez-Ruiz、Marta Liras、Víctor A. de la Peña O’Shea、José Alemán

  DOI：10.1021/acscatal.8b01331

  日期：2018.7.6

  visible light conditions. To corroborate the experimental observations, ground state geometry optimization and energy transition studies of thioxanthone and bifunctional catalyst 4c were optimized by time-dependent density functional theory (TD DFT) calculations. The alkylation of aldehydes with this photoaminocatalyst works with high enantioselectivities and yields due to the stereoelectronic properties

  提出了一种基于咪唑烷酮和噻吨酮的双功能光氨基催化剂。这些催化剂的制备过程分两步进行，可轻松调节空间特性。咪唑烷酮光催化剂的光物理和电化学数据已经确定，表明该催化剂可以在可见光条件下工作。为证实噻吨酮和双功能催化剂4c的实验观察，基态几何优化和能量跃迁研究通过基于时间的密度泛函理论（TD DFT）计算进行了优化。由于该催化剂的立体电子性质，用这种光氨基催化剂进行的醛烷基化具有高的对映选择性和收率。提出了基于不同机理实验，TD DFT计算和激光闪光光解的合理机理循环。
• Metal-Free, Cooperative Asymmetric Organophotoredox Catalysis with Visible Light
  作者：Matthias Neumann、Stefan Füldner、Burkhard König、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/anie.201002992

  日期：2011.1.24

  The dawn of old stars: Classic xanthene dyes like eosin Y (gr. εoς=goddess of dawn) and green‐light irradiation can replace precious metal complexes for the organocatalytic asymmetric α‐alkylation of aldehydes, thus rendering the process purely organic.

  老星星的黎明：曙红Y（gr。εoς=黎明女神）等经典的x吨染料和绿光辐照可以代替贵金属络合物，实现醛的有机催化不对称α-烷基化，从而使该过程成为纯有机过程。
• Organocatalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes with [Fe(bpy)₃]Br₂ Catalyst and Visible Light
  作者：Andrea Gualandi、Marianna Marchini、Luca Mengozzi、Mirco Natali、Marco Lucarini、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1021/acscatal.5b01573

  日期：2015.10.2

  [Fe(bpy)3]Br2 complex in the presence of visible light and the MacMillan catalyst 3 (20 mol %) are highly effective in promoting an enantioselective organocatalytic photoredox alkylation of aldehydes with various α-bromo carbonyl compounds. Reaction yields of isolated compounds and enantioselectivities are very good and comparable to the ones obtained by [Ru(bpy)3]2+, organic dyes, or semiconductors, in

  在可见光和MacMillan催化剂3（20 mol％）的存在下，催化量（2.5 mol％）的[Fe（bpy）3 ] Br 2络合物对促进醛与各种α-的对映选择性有机催化光氧化还原烷基化反应非常有效溴羰基化合物。在相同的有机催化剂存在下，分离的化合物的反应产率和对映选择性非常好，可与[Ru（bpy）3 ] 2+，有机染料或半导体获得的反应产率和对映选择性相当。在光催化反应中使用第一排，大量且廉价的金属可以为立体选择性有机合成开辟新的前景。
• A fixed-bed photoreactor using conjugated nanoporous polymer-coated glass fibers for visible light-promoted continuous photoredox reactions
  作者：Wei Huang、Beatriz Chiyin Ma、Di Wang、Zi Jun Wang、Run Li、Lei Wang、Katharina Landfester、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1039/c6ta10768k

  日期：——

  Here, we report on a fixed-bed photoreactor containing conjugated nanoporous polymer-coated glass fibers for visible light-promoted, heterogeneous photoredox reactions in a continuous flow system.

  这里我们报道了一个固定床光催化反应器，其中包含涂有共轭纳米多孔聚合物的玻璃纤维，用于连续流系统中可见光促进的异质光氧化还原反应。
• Visible light photoredox organocatalysis: a fully transition metal-free direct asymmetric α-alkylation of aldehydes
  作者：Kassim Fidaly、Claire Ceballos、Annie Falguières、Maité Sylla-Iyarreta Veitia、Alain Guy、Clotilde Ferroud

  DOI：10.1039/c2gc35118h

  日期：——

  visible light photoredox catalyst for the direct enantioselective α-alkylation of aldehydes in environmentally benign and simple conditions. Starting from a SOMO converse mechanism, the catalytic activity of the imidazolidinone organocatalyst was improved using an electrophilic cocatalyst. The resulting methodology and optimal conditions led to efficient and transition-metal-free direct photoredox organocatalysis

  玫瑰孟加拉 染料 发现敏化剂作为可见光氧化还原具有活性 催化剂 用于对映体的直接对映选择性α-烷基化 醛类在环境友好和简单的条件下。从SOMO逆向机理开始，使用亲电子助催化剂提高了咪唑烷酮有机催化剂的催化活性。由此产生的方法和最佳条件导致有效和无过渡金属的直接光氧化还原有机催化。