dimethyl 2-octylidene malonate | 105231-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-octylidene malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, octylidene-, dimethyl ester；dimethyl 2-octylidenepropanedioate
• CAS: 105231-32-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: ODHIUCXWGBUWRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-octylidene malonate 在 正丁基锂 、 溴 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种合成 3,5-二取代 2(5H)-呋喃酮的新方法。(±)-Acarenoic Acid 的合成

  摘要：

  将 3,5-二取代 4-溴-3-甲氧基羰基二氢-2(3H)-呋喃酮与 NaI 在 3-戊酮中加热得到 3,5-二取代 2(5H)-呋喃酮，分离产率为 55.8-93.3%。通过 4 个步骤，以 33% 的总产率建立了 (±)-acarenoic 酸的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2917
• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 、 丙二酸二甲酯 在 chromatorex NH 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到dimethyl 2-octylidene malonate
  参考文献：
  名称：

  利用多相催化剂的三步序流系统合成 (±)-普瑞巴林

  摘要：

  (±)-普瑞巴林已通过流动法合成。从商业异戊醛和丙二酸甲酯开始的三步顺序流动反应在多相催化剂下顺利进行，得到所需的化合物。总产率为 75%-quant，时空产率 (STY) 为 52.2 g/L·d。此外，还开发了一种用于醛与丙二酸酯的 Knoevenagel 反应的多相催化剂，这是合成的第一步。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700998

文献信息

• Three-Component GaHal₃-Promoted Reactions of Substituted Methylidenemalonates and Donor–Acceptor Cyclopropanes with Propargyl Halides: Cascade Diastereoselective Construction of Five-Membered Lactones
  作者：Dmitry A. Denisov、Denis D. Borisov、Victor A. Korolev、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00354

  日期：2019.5.17

  A new cascade three-component process for high trans,trans-diastereoselective assembly of five-membered (1-halovinyl)lactones has been developed. The process is based on reactions of substituted methylidenemalonates and cyclopropanedicarboxylates with 3-haloprop-1-ynes in the presence of GaHal3 and involves the intermediate in situ generation of 1,2-zwitterionic gallium complexes with [Ga(L)3]3+[GaX4–]3

  已经开发出一种新的级联三组分工艺，用于五元（1-卤代戊基）内酯的高反式，反式-非对映选择性组装。该方法基于在GaHal 3存在下取代的亚甲基丙二酸酯和环丙烷二羧酸酯与3-卤代丙-1-炔的反应，涉及中间体中间原位生成具有[Ga（L）3 ] 3+的1,2-两性离子镓络合物的过程。[GaX 4 – ] 3组成。可以成功获得氯，溴和碘衍生物。我们开发的过程的机械和立体化学方面已得到研究和详细考虑。
• Ionic Ga-Complexes of Alkylidene- and Arylmethylidenemalonates and Their Reactions with Acetylenes: An In-Depth Look into the Mechanism of the Occurring Gallium Chemistry
  作者：Roman A. Novikov、Dmitry A. Denisov、Konstantin V. Potapov、Yaroslav V. Tkachev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/jacs.8b08913

  日期：2018.10.31

  formation of polyfunctional vinyl halides with high E-selectivity. The mechanism has been studied experimentally in fine detail. Application of specially optimized 71Ga NMR spectroscopy makes it possible to take an in-depth look into the gallium chemistry in a new light. In particular, the key participation of GaHal4- anions in the occurring transformations has been established.

  在取代亚甲基丙二酸酯的化学中提出了一种新的合成概念，可以将其用作 1,2-两性离子合成子。该策略是从具有严格 3/4 组成的亚甲基丙二酸酯和 GaHal3 生成液态离子 Ga 络合物，然后将它们用于进一步合成。已经合成并详细研究了许多具有不同金属卤化物的配合物。镓在所有金属中的独特性质已经得到证明和解释。在发现的一类新的亚甲基丙二酸镓配合物的基础上，已经阐述了许多与乙炔的新反应，这些反应在亚甲基丙二酸的常规化学中是未知的。主要展示的过程是对涉及卤化物阴离子的三键进行三组分加成，导致形成具有高 E 选择性的多官能卤乙烯。已经通过实验详细地研究了该机制。特别优化的 71Ga 核磁共振光谱的应用使得以新的视角深入研究镓化学成为可能。特别是，GaHal4-阴离子在发生的转变中的关键参与已经确立。
• Enantioselective synthesis of aziridine 2,2-dicarboxylates. Part I: Copper(II)-bisoxazoline complex-catalysed Michael reaction on alkylidene malonates
  作者：Giuliana Cardillo、Serena Fabbroni、Luca Gentilucci、Massimo Gianotti、Rossana Percacciante、Alessandra Tolomelli

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00340-3

  日期：2002.7

  The preparation of aziridine-2,2-dicarboxylates via 1,4-addition of N,O-bis(trimethylsilyl)hydroxylamine to α,β-unsaturated malonates in the presence of chiral Lewis acids is reported. Good enantioselectivity was observed for conjugate addition catalysed by [Cu(S,S)-Bn-(box)](OTf)2 on isobutylidene and 3-methylbutylidene malonate.

  报道了在手性路易斯酸存在下，通过将N，O-双（三甲基甲硅烷基）羟胺的1，4-加成至α，β-不饱和丙二酸酯来制备氮丙啶-2，2-二羧酸酯。对于[Cu（S，S）-Bn-（box）]（OTf）2在异丁烯和3-甲基丁烯丙二酸酯上的催化，观察到良好的对映体选择性。
• Electrochemical cyclodimerization of alkylidenemalonates
  作者：Michail N. Elinson、Sergey K. Feducovich、Alexandre A. Zakharenkov、Bogdan I. Ugrak、Gennady I. Nikishin、Sergey V. Lindeman、Jurii T. Struchkov

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98700-r

  日期：1995.4

  in MeOH in the presence of alkali metal halide as mediator, leads to the formation of cyclic dimers, i.e., 3,4-disubstituted 1,1,2,2-cyclobutanetetracarboxylates. The reaction proceeds via the reductive coupling of two substrate molecules at cathode and the cyclization of a hydrodimer dianion by its interaction with an active form of a mediator, an anode-generated halogen.

  在碱金属卤化物为介体的情况下，在未拆分的MeOH电解槽中，在未分隔的单元中电解亚烷基亚甲基丙二酸二甲酯RCH = C（COOMe）2（R = n-Alk，Ph），导致形成环状二聚物，即3,4-二取代的1,1,2,2-环丁烷四羧酸盐。该反应通过阴极上两个底物分子的还原偶联和氢二聚体二价阴离子通过与介体的活性形式（阳极产生的卤素）的相互作用而环化来进行。
• One-pot synthesis of highly substituted tetrahydrofurans from activated propargyl alcohols using Bu3P
  作者：Yakambram Pedduri、John S. Williamson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.180

  日期：2008.10

  General and robust synthesis of highly functionalized tetrahydrofuran ring was accomplished with activated propargyl alcohol and reactive Michael acceptors in the presence of catalytic Bu3P.

  在催化Bu 3 P的存在下，用活化的炔丙醇和反应性Michael受体完成了高度官能化的四氢呋喃环的一般有效反应。