Tributyl-phenacyl-phosphoniumbromid | 1519-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Tributyl-phenacyl-phosphoniumbromid
• 英文别名: Benzoylmethyl-tri-n-butyl-phosphonium-bromid；Tributyl(phenacyl)phosphanium;bromide
• CAS: 1519-42-2
• 化学式: Br*C₂₀H₃₄OP
• 分子量: 401.367
• InChiKey: GOPDJOMWNSYGMU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tributyl-phenacyl-phosphoniumbromid 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以5.400 g的产率得到(benzoylmethylene)tri(n-butyl)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  SHOP-type nickel complexes with alkyl substituents on phosphorus, synthesis and catalyticethylene oligomerization

  摘要：

  (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6，(t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7，(t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8，(n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9、(n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10、Me2PhPCHC(O)Ph 11 和 Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 的合成，产率为 80-96%。[NiPh{Ph(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 和 [NiPh{Ph(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 分别是通过等摩尔量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 与 β-酮磷酰化物 12 或 8-10 反应制备的，并通过 1H 和 31P{1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。核磁共振研究和 13 的晶体结构测定表明，C-H 基团 α 至磷的氢原子与醚官能团之间存在相互作用。[NiPh{Ph(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 和 [NiPh{Me2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 分别从 [Ni(COD)2] 和过量吡啶与 β-酮磷酰化物 Ph3PCHC(O)Ph 3 或 8-11 的反应中分离出来，并通过 1H 和 31P{1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。配体 3、8、10 和 12 在 30 或 60 巴的乙烯压力下与 1 个等量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 反应，用于原位制备低聚催化剂。由 12、[Ni(COD)2] 和 PPh3 原位制备的催化剂是该系列中活性最高的催化剂，在 30 巴乙烯条件下，其吨位为 12 700 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。在 30 巴乙烯条件下，β-酮磷 Ylide 8 与 3 个等量的 [Ni(COD)2] 和 1 个等量的 PPh3 原位反应，观察到乙烯聚合，吨当量为 5500 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。

  DOI：

  10.1039/b713451g
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 、 2-溴苯乙酮 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Tributyl-phenacyl-phosphoniumbromid
  参考文献：
  名称：

  SHOP-type nickel complexes with alkyl substituents on phosphorus, synthesis and catalyticethylene oligomerization

  摘要：

  (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6，(t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7，(t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8，(n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9、(n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10、Me2PhPCHC(O)Ph 11 和 Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 的合成，产率为 80-96%。[NiPh{Ph(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 和 [NiPh{Ph(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 分别是通过等摩尔量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 与 β-酮磷酰化物 12 或 8-10 反应制备的，并通过 1H 和 31P{1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。核磁共振研究和 13 的晶体结构测定表明，C-H 基团 α 至磷的氢原子与醚官能团之间存在相互作用。[NiPh{Ph(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 和 [NiPh{Me2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 分别从 [Ni(COD)2] 和过量吡啶与 β-酮磷酰化物 Ph3PCHC(O)Ph 3 或 8-11 的反应中分离出来，并通过 1H 和 31P{1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。配体 3、8、10 和 12 在 30 或 60 巴的乙烯压力下与 1 个等量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 反应，用于原位制备低聚催化剂。由 12、[Ni(COD)2] 和 PPh3 原位制备的催化剂是该系列中活性最高的催化剂，在 30 巴乙烯条件下，其吨位为 12 700 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。在 30 巴乙烯条件下，β-酮磷 Ylide 8 与 3 个等量的 [Ni(COD)2] 和 1 个等量的 PPh3 原位反应，观察到乙烯聚合，吨当量为 5500 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。

  DOI：

  10.1039/b713451g

文献信息

• CARBON–CARBON BOND FORMATION VIA PHOSPHINE-INITIATED CLEAVAGE OF β-OXOSULFIDES
  作者：Yoshio Ueno、L. D. S. Yadav、Makoto Okawara

  DOI：10.1246/cl.1983.831

  日期：1983.6.5

  with aldehyde or ketone in the presence of tri-n-butylphosphine at 80 °C to give α,β-enone and 2-mercaptobenzothiazole in good yield. The reaction scheme for this new type of enolate ion formation via C–S bond cleavage is also described.

  2-(苯酰硫基)苯并噻唑 (1) 在三正丁基膦存在下，在 80 °C 下与醛或酮反应，以良好的收率得到 α,β-烯酮和 2-巯基苯并噻唑。还描述了通过 C-S 键断裂形成这种新型烯醇化物离子的反应方案。
• SHOP-type nickel complexes with alkyl substituents on phosphorus, synthesis and catalyticethylene oligomerization
  作者：Anthony Kermagoret、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b713451g

  日期：——

  The β-keto phosphorus ylides (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6, (t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7, (t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8, (n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9, (n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10, Me2PhPCHC(O)Ph 11 and Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 have been synthesized in 80–96% yields. The Ni(II) complexes [NiPhPh2PCHC(O)(o-OMeC6H4)}(PPh3)] 13, [NiPhPh(t-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 15, [NiPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 and [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 have been prepared by reaction of equimolar amounts of [Ni(COD)2] and PPh3 with the β-keto phosphorus ylides 12 or 8–10, respectively, and characterized by 1H and 31P1H} NMR spectroscopy. NMR studies and the crystal structure determination of 13 indicated an interaction between the hydrogen atom of the C–H group α to phosphorus and the ether function. The complexes [NiPhPh2PCHC(O)Ph}(Py)] 18, [NiPhPh(t-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 19, [NiPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(Py)] 20, [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 and [NiPhMe2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 have been isolated from the reactions of [Ni(COD)2] and an excess of pyridine with the β-keto phosphorus ylides Ph3PCHC(O)Ph 3 or 8–11, respectively, and characterized by 1H and 31P1H} NMR spectroscopy. Ligands 3, 8, 10 and 12 have been used to prepare in situ oligomerization catalysts by reaction with one equiv. of [Ni(COD)2] and PPh3 under an ethylene pressure of 30 or 60 bar. The catalyst prepared in situ from 12, [Ni(COD)2] and PPh3 was the most active of the series with a TON of 12 700 mol C2H4 (mol Ni)−1 under 30 bar ethylene. When the β-keto phosphorus ylide 8 was reacted in situ with three equiv. of [Ni(COD)2] and one equiv. of PPh3 under 30 bar of ethylene, ethylene polymerization was observed with a TON of 5500 mol C2H4 (mol Ni)−1.

  (n-Bu)3PCHC(O)Ph 6，(t-Bu)2PhPCHC(O)Ph 7，(t-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 8，(n-Bu)2PhPCHC(O)Ph 9、(n-Bu)Ph2PCHC(O)Ph 10、Me2PhPCHC(O)Ph 11 和 Ph3PCHC(O)(o-OMe-C6H4) 12 的合成，产率为 80-96%。[NiPhPh(n-Bu)2PCHC(O)Ph}(PPh3)] 16 和 [NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(PPh3)] 17 分别是通过等摩尔量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 与 β-酮磷酰化物 12 或 8-10 反应制备的，并通过 1H 和 31P1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。核磁共振研究和 13 的晶体结构测定表明，C-H 基团 α 至磷的氢原子与醚官能团之间存在相互作用。[NiPhPh(n-Bu)PCHC(O)Ph}(Py)] 21 和 [NiPhMe2PCHC(O)Ph}(Py)] 22 分别从 [Ni(COD)2] 和过量吡啶与 β-酮磷酰化物 Ph3PCHC(O)Ph 3 或 8-11 的反应中分离出来，并通过 1H 和 31P1H} NMR 光谱进行了表征。核磁共振光谱进行表征。配体 3、8、10 和 12 在 30 或 60 巴的乙烯压力下与 1 个等量的 [Ni(COD)2] 和 PPh3 反应，用于原位制备低聚催化剂。由 12、[Ni(COD)2] 和 PPh3 原位制备的催化剂是该系列中活性最高的催化剂，在 30 巴乙烯条件下，其吨位为 12 700 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。在 30 巴乙烯条件下，β-酮磷 Ylide 8 与 3 个等量的 [Ni(COD)2] 和 1 个等量的 PPh3 原位反应，观察到乙烯聚合，吨当量为 5500 摩尔 C2H4（摩尔 Ni）-1。