2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile | 225237-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methylene-3-(2-nitrophenyl)propanenitrile；2-[Hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]prop-2-enenitrile；2-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]prop-2-enenitrile
• CAS: 225237-20-7
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• mdl: MFCD10487510
• 分子量: 204.185
• InChiKey: ZQZVKSQUPWEOJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到2-bromomethyl-3-(2-nitrophenyl)prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  从丙烯腈的 Baylis-Hillman 加合物还原环化介导合成稠合多环喹啉：范围和限制

  摘要：

  描述了多种多环喹啉的合成。目标分子分两步获得，首先还原性环化，然后在由 2-硝基苯甲醛和丙烯腈的 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯或烯丙基溴提供的烯丙胺中进行另一次分子内环化。对于甲酰基或羟基在第二次分子内环化中与2-氨基喹啉的氨基反应的那些底物，这两个步骤在一锅中进行。相比之下，在烷氧基羰基和氨基参与的底物中进行第二次分子内环化反应需要碱性介质。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900336
• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 、 邻硝基苯甲醛 在 乌洛托品 、 N-butylpyridinium tetrafluoroborate 作用下， 反应 2.0h， 以86%的产率得到2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  贝利斯-希尔曼反应的改进程序

  摘要：

  Baylis-Hillman 反应是有机合成中原子经济且极其有用的 CC 键形成反应。尽管有许多催化系统，例如叔胺？膦、3 TiCl 等？已被用作介导该反应的催化剂，1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO)，由 Baylis 和 Hillman 首次引入：可以说仍然是最广泛使用的一种。六亚甲基四胺 (HMTA) 是一种非常便宜的受阻叔胺，是一种亲核碱。它可以有效地攻击活性烯烃的末端碳，因此应该是 Baylis-Hillman 反应的有用催化剂。尽管如此，Tang 等人。最近描述了一项实验，使用 HMTA（乌洛托品）作为促进剂，以二恶烷-水（1:1）为溶剂，制备 3 小时，收率良好（87%）；该催化剂的范围和通用性没有针对各种醛类和活性烯烃进行测试。本论文描述了由六亚甲基四胺 (HMTA) 和离子液体（方案 I）催化的 Baylis-Hillman 反应的研究。

  DOI：

  10.1080/00304940509354952

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Synthesis of 2-Amino-3,4-dihydroquinazolines and Imidazo[2,1-b]quinazoline-2-ones¹
  作者：Sanjay Batra、Amita Mishra

  DOI：10.1055/s-0029-1217603

  日期：2009.9

  SN2 reaction of a primary amine on the Baylis-Hillman acetate derived from 2-nitrobenzaldehyde, cyanogen bromide-mediated nitrile addition, and iron-acetic acid promoted reductive cyclization. This approach is also applied to the preparation of imidazo[2,1-b]quinazoline-2-ones and imidazo[2,1-b]quinazolines in one pot. quinazoline - anagrelide - Baylis-Hillman - imidazo[2,1-b]quinazoline - allyl amine

  公开了由Baylis-Hillman衍生物合成2-氨基-3，4-二氢喹唑啉的直接方法。该方案涉及伯胺在源自2-硝基苯甲醛的Baylis-Hillman乙酸酯上的顺序S N 2反应，溴化氰介导的腈加成反应以及铁乙酸促进的还原环化反应。该方法也适用于在一锅中制备咪唑并[ 2,1- b ]喹唑啉-2-ones和咪唑并[2,1- b ]喹唑啉。 喹唑啉-Anagrelide-Baylis-Hillman-咪唑并[2,1- b ]喹唑啉-烯丙基胺 CDRI通讯第7780号。
• Correlation between electrochemical and theoretical studies on the leishmanicidal activity of twelve Morita-Baylis-Hillman adducts
  作者：Yen G. de Paiva、Antônio A. de Souza、Claudio G. Lima-Junior、Fábio P. L. Silva、Edilson B. A. Filho、Camila C. de Vasconcelos、Fabiane C. de Abreu、Marília O. F. Goulart、Mário L. A. A. Vasconcellos

  DOI：10.1590/s0103-50532012000500015

  日期：——

  nitroaromatic compounds. Electrochemical methods are useful tools to simulate in vivo metabolic processes. This work presents electrochemical studies in aprotic media (N, N-dimethylformamide (DMF) plus tetrabutylammonium perchlorate (TBAP) 0.1 mol L-1) using cyclic voltammetry (CV), differential pulse voltammetry (DPV) and square wave voltammetry (SWV) of twelve Morita-Baylis-Hillman adducts (MBHA) with significant

  硝基的酶促生物还原作用对生物活性硝基芳族化合物的活性起重要作用。电化学方法是模拟体内代谢过程的有用工具。这项工作提出了使用循环伏安法（CV），微分脉冲伏安法（DPV）和方波伏安法（SWV）在非质子介质（N，N-二甲基甲酰胺（DMF）加高氯酸四丁铵（TBAP）0.1 mol L-1）中进行的电化学研究。十二种具有显着杀螨活性的Morita-Baylis-Hillman加合物（MBHA）。为了便于分析，根据侧链将分子分为四类。CV研究显示三个至四个还原波，其中前两个与硝基还原有关。其他波（表现出更大的负电势）指的是α的减小，β-不饱和羰基或至腈活化烯烃的侧链。与其他异构体（间位和对位）相比，存在的邻位加合物可促进还原，这可能是由于苄基OH和硝基之间形成氢键，与原始化合物相比，它可以更有效地稳定还原产物（阴离子基团硝基）。与每个类别的其他衍生物相比，邻位衍生物还具有更高的杀螨活性。使用HF / 6-31
• Electrochemical and computational studies, in protic medium, of Morita-Baylis-Hillman adducts and correlation with leishmanicidal activity
  作者：Yen G. de Paiva、Waldomiro Pinho Júnior、Antonio A. de Souza、Cícero O. Costa、Fábio P.L. Silva、Cláudio G. Lima-Junior、Mario L.A.A. Vasconcellos、Marília O.F. Goulart

  DOI：10.1016/j.electacta.2014.05.066

  日期：2014.9

  Enzymatic bioreduction of nitro groups plays an important role on the activity of biologically active nitroaromatic compounds. Electrochemical methods are useful tools to simulate in vivo metabolic processes. This work presents electrochemical studies, in protic media (EtOH + phosphate buffer 4:6), using cyclic voltammetry (CV) of twelve Morita-Baylis-Hillman adducts (MBHA) with significant leishmanicidal

  硝基的酶促生物还原作用对生物活性硝基芳族化合物的活性起重要作用。电化学方法是模拟体内代谢过程的有用工具。这项工作介绍了质子介质（EtOH +磷酸盐缓冲液4：6）中的电化学研究，使用了十二种具有显着杀菌活性的Morita-Baylis-Hillman加合物（MBHA）的循环伏安法（CV）。为了便于分析，根据分子的侧链将其分为四类。在所有情况下，循环伏安图仅显示与相应羟胺形成有关的一个阴极波，该羟胺遭受进一步的氧化，从而在一个连续的循环中生成亚硝基衍生物。邻位与同一个化学类别的其他异构体相比，该化合物显示出更多的负还原电位。该现象不仅与结构效应有关，而且与在电还原过程中和/或所得羟胺的稳定化过程中存在溶剂化球有关。根据理论计算（HF / 6-31 + G * / PCM，水，作为计算水平），提出了解释邻位化合物与间位化合物和对位化合物相比具有更高的杀真菌活性的建议，这表明较低的热力学稳定性与相应的meta和para相比，ortho
• The Baylis–Hillman approach to quinoline derivatives
  作者：Oluwole B. Familoni、Phindile J. Klaas、Kevin A. Lobb、Vusumzi E. Pakade、Perry T. Kaye

  DOI：10.1039/b608592j

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of 2-nitrobenzaldehydes with various activated alkenes afford adducts that undergo reductive cyclisation to quinoline derivatives. The chemo- and regioselectivity of cyclisation appears to be influenced by the choice of both the substrate and the reagent system, and competing reactions have been observed.

  2-硝基苯甲醛与各种活化烯烃的Baylis-Hillman反应提供加合物，该加合物经过还原环化生成喹啉衍生物。环化反应的化学和区域选择性似乎受底物和试剂系统选择的影响，并且观察到竞争反应。