9-tosyloxyisocolchicide | 129491-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-tosyloxyisocolchicide
• 英文别名: [(7S)-7-acetamido-1,2,3-trimethoxy-10-oxo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]heptalen-9-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 129491-66-3
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₈S
• 分子量: 539.606
• InChiKey: NKRXXRAFJLWISN-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyloxyisocolchicide 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (5S)-5-(acetylamino)-4-cyano-6,7-dihydro-9,10,11-trimethoxy-5H-dibenzocyclohepten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, photochemical decomposition, and tubulin binding of 10-azido-10-demethoxycolchicine and 9-azido-9-demethoxyisocolchicine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00001a080
• 作为产物：
  描述：

  (7S)-10-tosyloxycolchicide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 9-tosyloxyisocolchicide
  参考文献：
  名称：

  肌钙蛋白和类秋水仙碱的助磺酰基衍生物

  摘要：

  在什么表示fluxional磺酰衍生物的第一实施例中，在4-氯-3- isopropyltropone / 6-isopropyltropone（甲苯磺酰基3 / 4），在一对秋水仙碱/ isocolchicine的甲苯磺酰基或甲磺酰基（5 / 6或7 / 8） ，并在类秋水仙碱的耦合甲苯磺酰基9 / 10和11 / 12被观察到，可能是通过双锥体中间体在两个类似托洛酮的氧原子之间经历了热诱导的转变；将非生物活性类异秋水仙素的甲苯磺酸酯或甲磺酸酯再循环到生物活性类秋水仙素的相应甲苯磺酸酯或甲磺酸酯中，可提供合成价值，使秋水仙碱的非选择性甲苯磺酸化或甲磺酰化具有一定的综合价值。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00122-9

文献信息

• Synthesis of 1,3-diazaazulene derivatives of colchicinoids and isocolchicinoids via ipso- or tele-substitution-condensation with amidines
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00856-4

  日期：1998.11

  nsation products (e.g. 7) are best obtained from cycloheptatrienone-ring deactivated substrates (e.g. 4), whereas isomeric tele-substitution-condensation products (e.g. 13), are best accessible from cycloheptatrienone-ring activated substrates (e.g. 10). Hydroxylic solvents inhibit tele-substitution-condensation, arguably by undergoing protonation in preference of the intermediate σ adduct.

  秋水仙碱和isocolchicinoids与无水苯，得到区域选择性1,3-二氮杂薁类衍生物脒缩合：本位3'-取代缩合产物（例如7），最好从cycloheptatrienone环得到的失活底物（例如4），而异构体远程3'-取代缩合产品（例如13）最好从环庚三烯酮环活化的底物（例如10）获得。羟基溶剂可以抑制远程取代缩合，这可以通过优先于中间σ加合物进行质子化来解决。
• Re-functionalization of 9-Substituted Isocolchicides via Nucleophilic Tele-Substitution. A General Synthesis of 11-Alkyl(Aryl)thioisocolchicides
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1515/znb-1996-0921

  日期：1996.9.1

  methanol or dimethyl sulfoxide undergo ipso-substitution by sodium thiolates in mixture with the corresponding thiols, giving 9-alkyl(aryl)thio-substituted isocolchicides which are prone to in situ tele-substitution affording 11-alkyl(aryl)thio functionalized isocolchicides. Such C-11 activation by dicoordinated sulfur is used here for a general synthesis of 1 l-alkyl(aryl)thioisocolchicides.

  甲醇或二甲基亚砜中的 9-取代异秋水仙酯与相应的硫醇混合后被硫醇钠同位取代，得到 9-烷基（芳基）硫代取代的异秋水仙剂，其易于原位远距离取代，得到 11-烷基（芳基）硫代官能化异秋水仙剂。这种由双配位硫引起的 C-11 活化在这里用于 11-烷基（芳基）硫代异秋水仙酯的一般合成。
• Tautomeric selectivity towards colchicinoids in the tosylation of colchiceine on a heterogeneous, easily removable catalyst
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/b307650b

  日期：——

  Here is presented an easy, rapid new method of tosylation of compounds containing acidic OH groups, such as tropolones and phenols, on a solid, removable catalyst, Amberlite IRA-400(OH); of special value is the preferential selectivity for the colchiceine tautomer 1a, leading to 10-tosyloxycolchicide (2)—the precursor of a variety of bioactive colchicinoids—which inverts the result of previous tosylation methodologies leading preferentially to useless 9-tosyloxyisocolchicide (3).

  这里介绍了一种新的简单快速的磺化方法,用于含有酸性羟基的化合物(如曲泊酮和酚类)在可回收的固体催化剂 Amberlite IRA-400(OH)上的磺化反应。这种方法特别重要的是对秋水仙碱酮式互变异构体1a具有优先选择性,可生成10-对甲苯磺酰氧基秋水仙碱(2) - 这是多种具有生物活性的秋水仙碱类化合物的前体。这一结果与之前的磺化方法形成对比,因为之前的方法主要生成无用的9-对甲苯磺酰氧基异秋水仙碱(3)。
• Synthesis and chiroptical properties of pseudocolchicine and neocolchicine, novel unnatural regioisomers of colchicine
  作者：Marino Cavazza、Maurizio Zandomeneghi、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/b109075p

  日期：2002.2.6

  Two novel regioisomers of colchicine 1, pseudocolchicine ((Ra,7S)-N-(1,2,3,11-tetramethoxy-10-oxo-5,6,7,10-tetrahydrobenzo[a]heptalen-7-yl)acetamide 11) and neocolchicine ((Ra,7S)-N-(1,2,3,10-tetramethoxy-11-oxo-5,6,7,11-tetrahydrobenzo[a]heptalen-7-yl)acetamide 13), were obtained from 10-hydroxyneocolchicide 15 by either treatment with CH2N2followed by HPLC separation, or treatment with tosyl chloride followed by TLC separation of the resulting tosylates 16 and 17 and their regiospecific methoxylation with Ti(OMe)4. The observation of similar UV and CD spectra for 11 and 13, and for colchicine 1 and isocolchicine 6, allowed us to come to a far reaching rationalisation of the electronic spectral behaviour of colchicinoids.

  秋水仙碱 1 的两种新型半异构体，假秋水仙碱（(Ra,7S)-N-(1,2,3,11-四甲氧基-10-氧代-5,6,7、((Ra,7S)-N-(1,2,3,11-四甲氧基-10-氧代-5,6,7,11-四氢苯并[a]庚烯-7-基)乙酰胺 11)和新朱古力碱（(Ra,7S)-N-(1,2,3,10-四甲氧基-11-氧代-5,6,7,11-四氢苯并[a]庚烯-7-基)乙酰胺 13）、从 10-hydroxyneocolchicide 15 中得到，方法是先用 CH2N2 处理，然后进行 HPLC 分离；或者先用甲苯酰氯处理，然后用 TLC 分离得到的甲苯酸盐 16 和 17，并用 Ti(OMe)4 对其进行特异性甲氧基化。通过观察 11 和 13 以及秋水仙碱 1 和异秋水仙碱 6 类似的紫外光谱和 CD 光谱，我们对秋水仙碱类化合物的电子光谱行为有了更深入的了解。
• Isolation of atropisomers in both the isocolchicide and colchicide series of alkaloids and determination of their chiroptical properties
  作者：Marino Cavazza、Maurizio Zandomeneghi、Francesco Pietra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01631-2

  日期：2000.11

  The isolation and dichroic behavior of atropisomeric colchicinoids is described here for the first time. The cases range from stable to rapidly interconverting atropisomeric couples. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.