(7S)-10-tosyloxycolchicide | 129467-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (7S)-10-tosyloxycolchicide
• 英文别名: 10-tosyloxycolchicide；10-demethyl-10-tosylcolchicine；[(7S)-7-acetamido-1,2,3-trimethoxy-9-oxo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]heptalen-10-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 129467-62-5
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₈S
• 分子量: 539.606
• InChiKey: SBUYSKWIXPGRJW-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-139 °C
• 沸点：
  835.0±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S)-10-tosyloxycolchicide 在 sodium azide 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (10aS)-1-acetyl-4-(2-cyanoethylene)-2,3,3a,9,10,10a-hexahydro-5,6,7-trimethoxybenzo<4,5>cyclohepta<1,2-b>pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, photochemical decomposition, and tubulin binding of 10-azido-10-demethoxycolchicine and 9-azido-9-demethoxyisocolchicine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00001a080
• 作为产物：
  描述：

  9-tosyloxyisocolchicide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (7S)-10-tosyloxycolchicide
  参考文献：
  名称：

  肌钙蛋白和类秋水仙碱的助磺酰基衍生物

  摘要：

  在什么表示fluxional磺酰衍生物的第一实施例中，在4-氯-3- isopropyltropone / 6-isopropyltropone（甲苯磺酰基3 / 4），在一对秋水仙碱/ isocolchicine的甲苯磺酰基或甲磺酰基（5 / 6或7 / 8） ，并在类秋水仙碱的耦合甲苯磺酰基9 / 10和11 / 12被观察到，可能是通过双锥体中间体在两个类似托洛酮的氧原子之间经历了热诱导的转变；将非生物活性类异秋水仙素的甲苯磺酸酯或甲磺酸酯再循环到生物活性类秋水仙素的相应甲苯磺酸酯或甲磺酸酯中，可提供合成价值，使秋水仙碱的非选择性甲苯磺酸化或甲磺酰化具有一定的综合价值。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00122-9

文献信息

• Synthesis of 1,3-diazaazulene derivatives of colchicinoids and isocolchicinoids via ipso- or tele-substitution-condensation with amidines
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00856-4

  日期：1998.11

  nsation products (e.g. 7) are best obtained from cycloheptatrienone-ring deactivated substrates (e.g. 4), whereas isomeric tele-substitution-condensation products (e.g. 13), are best accessible from cycloheptatrienone-ring activated substrates (e.g. 10). Hydroxylic solvents inhibit tele-substitution-condensation, arguably by undergoing protonation in preference of the intermediate σ adduct.

  秋水仙碱和isocolchicinoids与无水苯，得到区域选择性1,3-二氮杂薁类衍生物脒缩合：本位3'-取代缩合产物（例如7），最好从cycloheptatrienone环得到的失活底物（例如4），而异构体远程3'-取代缩合产品（例如13）最好从环庚三烯酮环活化的底物（例如10）获得。羟基溶剂可以抑制远程取代缩合，这可以通过优先于中间σ加合物进行质子化来解决。
• Tautomeric selectivity towards colchicinoids in the tosylation of colchiceine on a heterogeneous, easily removable catalyst
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/b307650b

  日期：——

  Here is presented an easy, rapid new method of tosylation of compounds containing acidic OH groups, such as tropolones and phenols, on a solid, removable catalyst, Amberlite IRA-400(OH); of special value is the preferential selectivity for the colchiceine tautomer 1a, leading to 10-tosyloxycolchicide (2)—the precursor of a variety of bioactive colchicinoids—which inverts the result of previous tosylation methodologies leading preferentially to useless 9-tosyloxyisocolchicide (3).

  这里介绍了一种新的简单快速的磺化方法,用于含有酸性羟基的化合物(如曲泊酮和酚类)在可回收的固体催化剂 Amberlite IRA-400(OH)上的磺化反应。这种方法特别重要的是对秋水仙碱酮式互变异构体1a具有优先选择性,可生成10-对甲苯磺酰氧基秋水仙碱(2) - 这是多种具有生物活性的秋水仙碱类化合物的前体。这一结果与之前的磺化方法形成对比,因为之前的方法主要生成无用的9-对甲苯磺酰氧基异秋水仙碱(3)。
• Formaldehyd-O-oxid und Colchicine: ein eleganter Zugang zu Allocolchicinen
  作者：Ulrich Dilger、B�rbel Franz、Herbert R�ttele、Gerhard Schr�der、Rainer Herges

  DOI：10.1002/prac.19983400510

  日期：——

  Tropone is a structural unit of numerous natural products i.e. imerubrine, harringtonolide and colchicine (2). It is of interest to study the selectivity of formaldehyde-O-oxide (1) with respect to these polyfunctional tropone derivatives. We report about the reactions of 1 with colchicine (2) and the colchicine derivatives 5, 8, 11, 14, 17, 20 under ozone free conditions. The fragmentation of the spiroozonides 3, 6, 9, 12, 15, 18, 21 via the activated complexes 3a, 6a, 9a, 12a, 15a, 18a, 21a opens up an elegant route to the allocolchicines 4, 7, 10, 13, 16, 19.
• Isolation of atropisomers in both the isocolchicide and colchicide series of alkaloids and determination of their chiroptical properties
  作者：Marino Cavazza、Maurizio Zandomeneghi、Francesco Pietra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01631-2

  日期：2000.11

  The isolation and dichroic behavior of atropisomeric colchicinoids is described here for the first time. The cases range from stable to rapidly interconverting atropisomeric couples. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• ipso-vs. tele-Nucleophilic substitution by piperidine on isocolchicides and colchicides bearing an α-leaving group
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/p19950002657

  日期：——

  Product studies of the reactions of piperidine with colchicides carrying a C-10 nucleofugic group show that only ipso substitution occurs. For isocolchicides carrying an X nucleofugic group at C-9, similar behaviour was observed for X = F, OTs or OMe, while for X = SMe, SOMe or Cl tele substitution (at C-ll) competes with ipso substitution. These results together with the observation that the reaction rates for the two series are similar, may be useful in guiding the refunctionalization of similar compounds.