N-(p-cyanobenzylidene)aniline | 22257-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-cyanobenzylidene)aniline
• 英文别名: N-(4-cyanobenzylidene)aniline；4-((phenylimino)methyl)benzonitrile；Benzonitrile, 4-[(phenylimino)methyl]-；4-(phenyliminomethyl)benzonitrile
• CAS: 22257-39-2
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂
• 分子量: 206.247
• InChiKey: ANKSANOFAARSSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  369.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-cyanobenzylidene)aniline 在 sodium tetrahydroborate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(4-氰基苯基)(苯基氨基)甲基]膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过使用2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌使仲N-烷基苯胺的膦酸酯化和氰化的交叉脱氢偶联策略

  摘要：

  首先在温和的反应条件下开发了无金属的膦酸和仲N-烷基苯胺氰化的交叉脱氢偶联策略。在详细优化反应条件的基础上，研究了N-烷基苯胺和各种膦酸氢盐的底物通用性，因此提供了一系列通用的α-氨基膦酸酯和α-氨基腈，收率良好至优异。提出了通过脱氢形成亚胺，然后分别形成α-氨基膦酸酯和α-氨基腈的合理的集体反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.058
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 在 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 N-(p-cyanobenzylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过可重复使用的镍纳米粒子促进的芳醛与硝基芳烃的一锅逐步还原胺化反应，温和高效地合成仲芳族胺

  摘要：

  描述了使用可重复使用的镍纳米粒子（Ni-pol）作为催化剂和NaBH 4用硝基芳烃对芳醛进行一锅式逐步还原胺化反应作为温和，廉价和安全的还原剂。拟议的催化系统具有以下优点：例如使用非贵重且富含地球的金属，通过离心法从反应混合物中轻松分离催化剂，对空气和湿气具有极好的稳定性，非常温和的反应条件，良好的可回收性，广泛的基材范围，具有良好或优异的良率，并且易于扩展（最大1.0 g）。FESEM分析表明，活性物质为Ni的立方纳米晶体，平均横截面值为35 nm，具有很窄的（25–45 nm）和单峰分布，随着再循环反应而变成双峰，但没有团聚。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2019.110507
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 1-(4-甲氧基苯基)环丙烷-1-醇 在 ammonium peroxydisulfate 、 N-(p-cyanobenzylidene)aniline 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以21%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过银催化的环丙醇向亚胺的氧化自由基加成反应合成多取代的吡咯。

  摘要：

  开发了一种银催化的正式[3 + 2]环加成反应，其中环丙醇为C3亚基，亚胺为两个原子亚基。该反应在温和的条件下进行，并以中等至高产率产生各种各样的多取代的吡咯。它代表了亚胺氧化自由基加成的第一个例子，从而为亚胺直接CHH功能化提供了新的选择。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02735

文献信息

• Synthetic and Mechanistic Studies of Indium-Mediated Allylation of Imines in Ionic Liquids
  作者：Man Chun Law、Tin Wai Cheung、Kwok-Yin Wong、Tak Hang Chan

  DOI：10.1021/jo062198x

  日期：2007.2.1

  Aldimines derived from aryl and non-enolizable aliphatic aldehydes were allylated with allyl bromide mediated by indium powder in [bpy][BF4] (bpy = N-butylpyridine) to give good yields of the corresponding homoallylic amines. Selective formation of monoallylated amines can be achieved by varying the amount of bromide ion additive in the form of [bpy][Br]. The transient organoindium intermediates, allylindium(I)

  在[bpy] [BF 4 ]（bpy = N-丁基吡啶）中，将铟粉介导的烯丙基溴与烯丙基溴烯丙基化衍生自芳基和不可烯化的脂肪族醛的醛亚胺，以得到相应的均烯丙基胺良好的收率。可以通过改变[bpy] [Br]形式的溴离子添加剂的数量来实现单烯丙基化胺的选择性形成。通过NMR光谱研究了反应中形成的瞬态有机铟中间体，烯丙基（I）和烯丙基（III）二溴化物。
• 一种制备亚胺类化合物的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN106608840B

  公开（公告）日：2019-01-08

  本发明涉及一种亚胺类化合物的制备方法，具体涉及用甲苯或其衍生物与胺类化合物作为反应底物，在催化剂的作用下，加入氧源，放入耐压容器中密闭，在50℃～150℃下，搅拌反应6h～24h，经氧化缩合制备亚胺类化合物。该方法的特征是以金属氧化物作为催化剂。该方法原料廉价易得，产物与催化剂容易分离，催化剂可循环使用，反应过程简单可控易操作，其中亚胺类化合物的产率最高可达90％。
• Enantioselective Synthesis of α-Mercapto-β-amino Esters via Rh(II)/Chiral Phosphoric Acid-Cocatalyzed Three-Component Reaction of Diazo Compounds, Thiols, and Imines
  作者：Guolan Xiao、Chaoqun Ma、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03075

  日期：2016.12.2

  enantioselective method for the synthesis of α-mercapto-β-amino esters has been developed via a rhodium(II)/chiral phosphoric acid-cocatalyzed three-component reaction of diazo compounds, thiols, and imines. This transformation is proposed to proceed through enantioselective trapping of the sulfonium ylide intermediate generated in situ from the diazo compound and thiol by the phosphoric acid-activated

  通过铑（II）/手性磷酸共催化的重氮化合物，硫醇和亚胺的三组分反应，开发了一种合成α-巯基-β-氨基酯的对映选择性方法。提出该转化通过磷酸活化的亚胺由重氮化合物和硫醇原位产生的叶立德中间体的对映选择性捕集来进行。用这种方法，以中等至良好的立体选择性，以高收率获得了一系列α-巯基-β-氨基酯。
• Well-Defined Amidate-Functionalized N-Heterocyclic Carbene -Supported Rare-Earth Metal Complexes as Catalysts for Efficient Hydroboration of Unactivated Imines and Nitriles
  作者：Zeming Huang、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Qingbing Yuan、Yun Wei、Shuangliu Zhou、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02067

  日期：2018.12.17

  unactivated imines and nitriles were investigated, and it was found that these complexes displayed excellent activities as well as remarkable functional group compatibility for imine and nitrile substrates such as halo-, alkyl-, hydroxyl-, N,N-dimethylamino-, and nitro- substituents. Among those, the chemoselectivity for this reaction among the common unsaturated functional groups was achieved in the order

  四酰胺化物官能化的N-杂环卡宾（NHC）稀土类金属酰氨基配合物[（κ 2 -N，O-κ 1 -大号）2 REN（森达3）2 ]（大号= 1-（C 6 H ^ 5 Ç ═ONCH 2 CH 2）-3-（CH 3）3 c ^ 6 ħ 2（N（CH）2 NC））[RE =尔（1），Y（2），镝（3），钆（4）]由2当量（1-（C中的一个一锅反应合成6 ħ 5 C═ONHCH2 CH 2）-3-（CH 3）3 C 6 H 2-（N（CH）2 NCH））Br（H 2 L Br）与5当量的KN（SiMe 3）3，然后用1当量的KN（SiMe 3）3处理在-40°C下于四氢呋喃中的RECl 3。对这些配合物进行了充分表征，并研究了它们对未活化的亚胺和腈进行硼氢化的催化活性，发现这些配合物对亚胺和腈底物（如卤代，烷基，羟基，氮，氮-二甲基氨基和硝基取代基。其中，在当前的催化体系中，常见的不饱和官能团之间对
• Reductive <i>tert</i>-Butylation of Anils by <i>tert</i>-Butylmercury Halides¹
  作者：Glen A. Russell、Lijuan Wang、Ragine Rajaratnam

  DOI：10.1021/jo961544f

  日期：1996.1.1

  promote a free radical chain process involving electron transfer by substrate activation and/or by increasing the electron affinity of the intermediate radicals. Since the adduct radicals formed from benzylideneanilines are more easily protonated than the parent Schiff bases, PTSA but not NH(4)(+) demonstrates substrate activation, although both proton donors promote the free radical reaction.

  叔丁基自由基加到亚苄基苯胺的碳原子上形成苯胺基自由基，在PTSA或NH（4）（+）在Me（2）SO中存在时将其质子化。ate络合物t-BuHgI（2）（-）易于还原生成的苯胺自由基阳离子。在没有质子供体的情况下，t-BuHgI还将氢原子转移到苯胺基上，得到还原性烷基化产物。质子化可促进自由基链过程，该过程涉及通过底物活化和/或通过增加中间自由基的电子亲和力进行电子转移。由于由苄叉基苯胺形成的加合物自由基比母体Schiff碱更容易被质子化，因此PTSA而不是NH（4）（+）表现出底物活化作用，尽管两个质子供体都促进自由基反应。