4-((p-tolylimino)methyl)benzonitrile | 39203-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((p-tolylimino)methyl)benzonitrile
• 英文别名: n-(4-Cyanobenzylidene)-4-methylaniline；4-[(4-methylphenyl)iminomethyl]benzonitrile
• CAS: 39203-82-2
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂
• 分子量: 220.274
• InChiKey: IRCYPZGHGCCFMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143 °C
• 沸点：
  395.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((p-tolylimino)methyl)benzonitrile 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-(4-nitrobenzylidene)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  通过芳族-芳族或芳族-脂族胺之间的快速转移而有效催化亚胺复分解†

  摘要：

  本文报道了在室温下伯胺与亚苄基衍生物在有机溶剂中的胺-亚胺交换反应速率的定量研究。在所有情况下，涉及芳香族-芳香族或芳香族-脂肪族胺的交换反应都足够快，可以在没有酸和金属催化的情况下有效地用于亚胺复分解反应。通过在亚苄基部分的对位中的供电子取代基和吸电子取代基均延迟了基于芳族胺和脂族胺之间交换的转导。该结果被解释为是由两步转氨反应的速率确定步骤的变化引起的。

  DOI：

  10.1039/c4ob00107a
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylaniline 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 4-((p-tolylimino)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过芳族-芳族或芳族-脂族胺之间的快速转移而有效催化亚胺复分解†

  摘要：

  本文报道了在室温下伯胺与亚苄基衍生物在有机溶剂中的胺-亚胺交换反应速率的定量研究。在所有情况下，涉及芳香族-芳香族或芳香族-脂肪族胺的交换反应都足够快，可以在没有酸和金属催化的情况下有效地用于亚胺复分解反应。通过在亚苄基部分的对位中的供电子取代基和吸电子取代基均延迟了基于芳族胺和脂族胺之间交换的转导。该结果被解释为是由两步转氨反应的速率确定步骤的变化引起的。

  DOI：

  10.1039/c4ob00107a

文献信息

• Manganese‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Aldimines
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau‐Voisine、Maxime Dubois、Stéphanie Bastin、Jean‐Baptiste Sortais

  DOI：10.1002/cctc.201900314

  日期：2019.11.7

  The reduction of imines to amines via transfer hydrogenation was achieved promoted by phosphine‐free manganese(I) catalyst. Using isopropanol as reductant, in the presence of tBuOK (4 mol %) and manganese complex [Mn(CO)3Br(κ2N,N‐PyCH2NH2)] (2 mol %), a large variety of aldimines (30 examples) were typically reduced in 3 hours at 80 °C with good to excellent yield.

  不含膦的锰（I）催化剂促进了通过转移氢化将亚胺还原为胺。使用异丙醇作为还原剂，在存在吨丁醇钾（4摩尔％）和锰配合物[锰（CO）3 Br（上κ 2 N，PyCH 2 NH 2）]（2摩尔％），大量的各种醛亚胺的（30个实施例）通常在80°C下经过3小时还原，收率良好至极佳。
• Dehydrogenation and α-functionalization of secondary amines by visible-light-mediated catalysis
  作者：Filip Stanek、Robert Pawlowski、Paulina Morawska、Robert Bujok、Maciej Stodulski

  DOI：10.1039/c9ob02699a

  日期：——

  A visible-light-mediated process for dehydrogenation of amines has been described. The given protocol showed a broad substrate scope, mild reaction conditions and excellent results without the requirement of tedious purification. This process can be applied in one-pot functionalization of secondary amines with various nucleophiles through the cooperation of visible-light and Lewis acid catalysis, leading

  已经描述了可见光介导的胺脱氢方法。给定的方案显示了广泛的底物范围，温和的反应条件和出色的结果，而无需繁琐的纯化。通过可见光和路易斯酸催化的协同作用，该方法可用于仲胺与各种亲核试剂的一锅功能化中，从而导致生物活性分子的结构变化的基本组成部分。此外，斯特恩-沃尔默（Stern-Volmer）的研究和淬灭实验揭示了催化剂的作用，并提出了这种转化的机理。
• Sodium Salts of Anionic Chiral Cobalt(III) Complexes as Catalysts of the Enantioselective Povarov Reaction
  作者：Jie Yu、Hua-Jie Jiang、Ya Zhou、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201504790

  日期：2015.9.14

  The sodium salts of anionic chiral cobalt(III) complexes (CCC−Na+) have been found to be efficient catalysts of the asymmetric Povarov reaction of easily accessible dienophiles, such as 2,3‐dihydrofuran, ethyl vinyl ether, and an N‐protected 2,3‐dihydropyrrole, with 2‐azadienes. Ring‐fused tetrahydroquinolines with up to three contiguous stereogenic centers were thus obtained in high yields, excellent

  阴离子手性钴的钠盐（III）配合物（CCC -钠+）已经被发现是容易接近亲双烯体的不对称波瓦罗夫反应的高效催化剂，如2,3-二氢呋喃，乙基乙烯基醚，和Ñ -受保护的2,3-二氢吡咯和2-氮杂二烯。从而以高收率，出色的非对映选择性（内/外最高> 20：1）和高对映选择性（最高95：5 er）获得了具有多达三个连续立体中心的环稠合四氢喹啉。
• Substituent Cross-Interaction Effects on the Electronic Character of the CN Bridging Group in Substituted Benzylidene Anilines − Models for Molecular Cores of Mesogenic Compounds. A ¹³C NMR Study and Comparison with Theoretical Results
  作者：Helmi Neuvonen、Kari Neuvonen、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1021/jo0600508

  日期：2006.4.1

  could be verified. The electronic effects of the neighboring aromatic ring substituents systematically modify the sensitivity of the CN group to the electronic effects of the benzylidene or aniline ring substituents. Electron-withdrawing substituents on the aniline ring decrease the sensitivity of δC(CN) to the substitution on the benzylidine ring, while electron-donating substituents have the opposite

  在CDCl 3中，对一系列介晶分子模型化合物（即C 13）测量了13 C NMR化学位移δC （C N）。取代的亚苄基苯胺p -X C 6 H 4 CH NC 6 H 4 p -Y（X = NO 2，CN，CF 3，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2； Y = NO 2，CN ，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2）。δ的取代基依赖性Ç（CN）被用作研究电子取代基对偶氮甲碱单元的作用的工具。亚苄基取代基X有δ的反向效应Ç（C N）：吸电子原因屏蔽的取代基，而给电子性的人的行为相反，感应效果清楚地在共振效应为主。相反，苯胺取代基Y发挥正常作用：吸电子取代基引起屏蔽，而供电子取代基引起C N碳屏蔽，感应效应和共振效应的强度非常相似。此外，可以验证X和Y之间是否存在特定的交叉相互作用。相邻芳环取代基的电子效应可系统地改变C的灵敏度N基团对亚苄基或苯胺环取代基的电子作用。吸电子苯胺环上的取代基降低δ的灵敏度Ç（C
• Synthesis of Polysubstituted Pyrroles via Silver-Catalyzed Oxidative Radical Addition of Cyclopropanols to Imines
  作者：Yulu Zhou、Mingchang Wu、Yi Liu、Cungui Cheng、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02735

  日期：2020.10.2

  two-atom subunit, is developed. The reaction takes place under mild conditions and produces a broad array of polysubstituted pyrroles in medium to high yields. It represents the first example of oxidative radical addition to imines, thus offering a new choice for the direct C–H functionalization of imines.

  开发了一种银催化的正式[3 + 2]环加成反应，其中环丙醇为C3亚基，亚胺为两个原子亚基。该反应在温和的条件下进行，并以中等至高产率产生各种各样的多取代的吡咯。它代表了亚胺氧化自由基加成的第一个例子，从而为亚胺直接CHH功能化提供了新的选择。