[1-(2-Bromo-4,5-dimethoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-phenyl-amine | 89525-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(2-Bromo-4,5-dimethoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-phenyl-amine
• 英文别名: (E)-1-(2-Bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-N-phenylmethanimine；1-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-N-phenylmethanimine
• CAS: 89525-45-1
• 化学式: C₁₅H₁₄BrNO₂
• 分子量: 320.186
• InChiKey: CDXQOERZWIVXOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(2-Bromo-4,5-dimethoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-phenyl-amine 在 sodium tetrahydroborate 、 1,10-菲罗啉 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 8,9-dimethoxyphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇钾促进的有机催化直接联芳基偶联反应快速合成吡咯并菲啶酮，菲啶和苯并[ c ]菲啶

  摘要：

  在叔丁醇钾和有机分子作为催化剂存在的情况下，已经开发出一种涉及邻卤代N芳基苄胺的“无过渡金属”分子内联芳基偶合的方法。该反应似乎通过KO t Bu促进的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。有趣的是，这种联芳基偶合在叔丁醇钾作为唯一促进剂的情况下也起作用。在进一步扩展我们的方法时，我们发现N-酰基2-溴-N-芳基苄胺经历了一锅N-脱保护/联芳基偶联，然后进行氧化，因此提供了通往菲啶和苯并[ c ]菲啶骨架的快速途径。该策略已被应用于简明的金莲花科生物碱的合成。oxoassoanine（1B），anhydrolycorinone（1D），5,6- dihydrobicolorine（2D），trispheridine（2B），和苯并[ C ^ ]菲啶生物碱dihydronitidine（图3b），dihydrochelerythidine（3D），dihydroavicine（3F），norni

  DOI：

  10.1021/jo400890k
• 作为产物：
  描述：

  6-溴藜芦醛 、 苯胺 在 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [1-(2-Bromo-4,5-dimethoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-phenyl-amine
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇钾促进的有机催化直接联芳基偶联反应快速合成吡咯并菲啶酮，菲啶和苯并[ c ]菲啶

  摘要：

  在叔丁醇钾和有机分子作为催化剂存在的情况下，已经开发出一种涉及邻卤代N芳基苄胺的“无过渡金属”分子内联芳基偶合的方法。该反应似乎通过KO t Bu促进的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。有趣的是，这种联芳基偶合在叔丁醇钾作为唯一促进剂的情况下也起作用。在进一步扩展我们的方法时，我们发现N-酰基2-溴-N-芳基苄胺经历了一锅N-脱保护/联芳基偶联，然后进行氧化，因此提供了通往菲啶和苯并[ c ]菲啶骨架的快速途径。该策略已被应用于简明的金莲花科生物碱的合成。oxoassoanine（1B），anhydrolycorinone（1D），5,6- dihydrobicolorine（2D），trispheridine（2B），和苯并[ C ^ ]菲啶生物碱dihydronitidine（图3b），dihydrochelerythidine（3D），dihydroavicine（3F），norni

  DOI：

  10.1021/jo400890k

文献信息

• A Short Approach to N-Aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines from N-(2-Bromobenzyl)anilines via a Reductive Amination/Palladium-Catalyzed Ethoxyvinylation/Reductive N-Alkylation Sequence
  作者：Franz Bracher、Carina Glas、Ricky Wirawan

  DOI：10.1055/s-0040-1706002

  日期：2021.6

  Starting from readily available ortho-brominated aromatic aldehydes and primary aromatic amines, condensation of these building blocks under reductive conditions gives N-aryl 2-bromobenzylamines. The C-3/C-4-unit of the tetrahydroisoquinoline is introduced using commercially available 2-ethoxyvinyl pinacolboronate under Suzuki conditions. Finally, the obtained crude ortho-ethoxyvinyl benzylamines are cyclized

  N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉是通过方便且简短的方法获得的，在芳环上均具有宽范围的取代基，且官能团耐受性高。从容易获得的邻溴代芳族醛和伯芳族胺开始，这些结构单元在还原条件下的缩合得到N-芳基2-溴苄基胺。在铃木条件下，使用可商购的2-乙氧基乙烯基频哪醇硼酸酯引入四氢异喹啉的C-3 / C-4-单元。最后，使用三乙基硅烷/ TFA的组合，通过分子内的还原胺化作用，将获得的粗制邻乙氧基乙烯基苄基胺环化，得到所需的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉。
• Palladium assisted organic reactions
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80664-6

  日期：1984.11

  A new, improved method is described for the preparation of cyclopalladated benzalimines; it consists of reacting the ortho-bromobenzalimine with bis(dibenzylideneacetone) palladium(0). A number of substituted o-bromobenzalimines has been studied; the bridged bromide dimers and the corresponding bromo (N-substituted benzalimine-6,C,N)triphenylphosphinepalladium(II) complexes have been fully characterised

  描述了一种新的，改进的方法，用于制备环palpalated苯扎利明; 它由邻-溴苯甲酰亚胺与双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​反应组成。已经研究了许多取代的邻溴苯甲酰亚胺。桥联的溴化物二聚体和相应的溴（N-取代的苯扎利明-6，C，N）三苯基膦钯（II）配合物已得到充分表征，并记录了1 H和13 C NMR光谱数据。在研究的N-苯基苯甲酰亚胺的情况下，还分离并鉴定了双（三苯基膦）配合物。
• Cyclopalladated primary, secondary and tertiary benzylamines, and benzalimines. A new method of synthesis
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(83)87171-x

  日期：1983.12

  Cyclopalladated complexes of primary, secondary and tertiary bezylamines and of benzalimines have been prepared by the oxidative addition of the corresponding ortho-bromobenzylamine and ortho-halobenzalimine to bid(dibenzylideneacetone)palladium(0). The complexes have been characterised fully as the monomeric triphenylphosphine derivatives.

  通过氧化将相应的邻溴苄胺和邻卤苯甲酰亚胺氧化成二（二苄叉基丙酮）钯（0），可以制备伯，仲和叔苄胺和苯丙胺的环钯配合物。该配合物已被充分表征为单体三苯基膦衍生物。
• Product-Catalyzed Addition of Alkyl Nitriles to Unactivated Imines Promoted by Sodium Aryloxide/Ethyl(trimethylsilyl)acetate (ETSA) Combination
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Sylvain Oudeyer、Francis Marsais、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo802763b

  日期：2009.5.1

  The first transition-metal-free addition of alkyl nitriles to unactivated irnines was developed using a catalytic combination of 4-MeOC6H4CNa and TMSCH2CO2Et to promote the reaction. The corresponding beta-amino nitriles are obtained in good to almost quantitative isolated yields under mild conditions. A mechanism involving an autocatalytic pathway is proposed on the basis of experimental observations.
• Palladium-Catalyzed Intramolecular α-Arylation of α-Amino Acid Esters
  作者：Oliver Gaertzen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo0107756

  日期：2002.1.1

  The Pd-catalyzed intramolecular alpha-arylation of alpha-amino acid esters is described. Starting from readily available amino acids, the synthesis of a variety of isoindolines and tetrahydroisoquinoline carboxylic acid esters has been accomplished. Additionally, fused tricyclic systems can be efficiently prepared from cyclic amino acid esters. Reaction conditions have been found that allow the use of tert-butyl ester and N-(benzyloxycarbonyl) protecting groups.