methyl 2-phenylallyl carbonate | 121386-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenylallyl carbonate
• 英文别名: Methyl 2-phenylprop-2-enyl carbonate；methyl 2-phenylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 121386-57-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: PXVWKEWREJNJLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenylallyl carbonate 在 zinc/copper couple 、 溶剂黄146 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl ((3-oxo-1-phenylcyclobutyl)methyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  在基本条件下3取代的环丁酮的可控骨架重排†

  摘要：

  已经描述了在简单的基本条件下环丁酮的发散骨架重排。反应路径受3-取代环丁酮上Z基团的性质控制，导致形成各种内酯，内酰胺和酸。还报道了对映选择性反应的初步结果。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900510
• 作为产物：
  描述：

  阿托醛 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-phenylallyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化构建带有两个相邻立体中心的钞，通过 Retro-oxa-Michael 加成

  摘要：

  光学活性邻苯二甲酸酯普遍存在于许多天然和生物活性产品中。在此，已经开发了一种通过钯催化的不对称烯丙基烷基化对异苯并呋喃酮衍生物进行的新型动态动力学分离，以高产率合成带有附近四元和三元立体中心的邻苯二甲衍生物，显示出优异的化学、对映和非对映选择性。此外，克级实验进展顺利，产物的转化可以构建一个桥接的双环骨架。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400612

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Allylation of Ketones with Allylic Carbonates
  作者：Wei Deng、Hegui Gong、Chenglong Zhao、Zhuozhen Tan、Zhuye Liang

  DOI：10.1055/s-0033-1339111

  日期：——

  Nickel-catalyzed efficient umpolung allylation of ketones with allylic carbonates in the presence of zinc powder is developed, which accommodates a variety of allylic and ketone substrates. Although chiral ligand is necessary for the transformation, no enantioselectivity was observed. Nickel-catalyzed efficient umpolung allylation of ketones with allylic carbonates in the presence of zinc powder is developed

  摘要 开发了在锌粉存在下，镍与酮的碳酸烯丙酯进行的镍催化的有效的烯丙基烯丙基化反应，可容纳各种烯丙基和酮的底物。尽管手性配体对于转化是必需的，但是未观察到对映选择性。 开发了在锌粉存在下，镍与酮的碳酸烯丙酯进行的镍催化的有效的烯丙基烯丙基化反应，可容纳各种烯丙基和酮的底物。尽管手性配体对于转化是必需的，但是未观察到对映选择性。
• A synthesis of allylboronates via the palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction of bis(pinacolato)diboron with allylic acetates
  作者：Tatsuo Ishiyama、Taka-aki Ahiko、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01505-5

  日期：1996.9

  The cross-coupling reaction of bis(pinacolato)diboron [(Me4C2O2)BB(O2C2Me4)] with allyl acetates regio- and E-stereoselectively provided the pinacol esters of allylboronic acids in high yields. The reaction was efficiently catalyzed by Pd(dba)2 in DMSO at 50 °C.

  双（频哪醇）双硼[[Me 4 C 2 O 2）BB（O 2 C 2 Me 4）]与乙酸烯丙酯的区域和E-立体选择性交联反应提供了高产率的烯丙基硼酸的频哪醇酯。在50°C下，Pd（dba）2在DMSO中有效地催化了该反应。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation via Photocatalytic Nucleophile Generation
  作者：Yang Shen、Zhen-Yao Dai、Cheng Zhang、Pu-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acscatal.1c01500

  日期：2021.6.18

  hydrogen atom transfer photocatalyst-mediated nucleophile generation and palladium-catalyzed allylic alkylation. The synthetic utility of this strategy is embodied by a concise synthesis of (±)-mesembrine. Mechanistic studies suggest that this protocol proceeds via a radical/ionic relay process, and a carbanionic species serves as a key intermediate for nucleophile attack on π-allylpalladium through a classic

  通过将氢原子转移光催化剂介导的亲核试剂生成和钯催化的烯丙基烷基化相结合，建立了易于获得的末端烯烃、脂肪族 C(sp 3 )-H 偶联伙伴和烯丙基碳酸酯的快速组装。这种策略的综合效用体现在 (±)-mesembrine 的简明合成上。机理研究表明，该协议通过自由基/离子中继过程进行，碳负离子物种通过经典的双电子烯丙基化途径作为亲核试剂攻击 π-烯丙基钯的关键中间体。该协议展示了一种原子经济和环境友好的方法来生成用于过渡金属催化的不稳定亲核试剂。
• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of Unactivated Alkyl Halides with Allylic Carbonates
  作者：Yijing Dai、Fan Wu、Zhenhua Zang、Hengzhi You、Hegui Gong

  DOI：10.1002/chem.201102984

  日期：2012.1.16

  catalytic Ni species in the presence of an environmentally benign Zn reductant, delivering allylated alkanes (see scheme). This unprecedented approach allowed a variety of unactivated alkyl halides and substituted allylic carbonates to regioselectively afford E‐alkenes in good to excellent yields.

  两个亲电试剂的博弈：在环境无害的Zn还原剂存在下，使用催化性Ni物种可以连接两个部分带正电的sp 3碳原子，从而提供烯丙基化的烷烃（请参见方案）。这种前所未有的方法使各种未活化的烷基卤化物和取代的烯丙基碳酸酯能够选择性地以良好至极佳的收率选择性提供E-烯烃。
• Optimization of asymmetric hydrogenation of 3-phenyl-3-butenoic acid catalyzed by rhodium(I)-4,5-bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,2-dimethyldioxolane (DIOP)
  作者：Keiji Yamamoto、Kiyoshi Ikeda、Leong Kwai Yin

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87295-x

  日期：1989.7

  homogeneous hydrogenation of 3-phenyl-3-butenoic acid (1) has extensively been examined in the presence of the rhodium(I)/4,5-bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,2-dimethyldioxolane (DIOP) catalyst systems. Optimization of the reaction conditions was undertaken mainly by controlling effects of added tertiary amines as well as solvent polarities on the enantio-selectivity of the product. The best asymmetric yield

  在铑（I）/ 4,5-双[（二苯基膦基）甲基] -2,2-二甲基二氧戊环（DIOP）的存在下，对3-苯基-3-丁烯酸（1）的对映选择性，均相氢化进行了广泛的研究。催化剂体系。优化反应条件主要是通过控制添加的叔胺以及溶剂极性对产物对映选择性的影响来进行的。当在中性铑-DIOP催化剂中，在三乙胺（5 mol％）存在下，在75％的甲醇水溶液中进行氢化时，可获得最佳的不对称产率（85.1％ee）。