Methyl 6-chloro-2-hexynoate | 51804-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 6-chloro-2-hexynoate
• 英文别名: methyl 6-chlorohex-2-ynoate；2-Hexynoic acid, 6-chloro-, methyl ester
• CAS: 51804-12-7
• 化学式: C₇H₉ClO₂
• mdl: MFCD19232063
• 分子量: 160.6
• InChiKey: RUYWJBGOKPVKSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 6-chloro-2-hexynoate 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 (HF)x 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 红海海绵素B
  参考文献：
  名称：

  （+）-latrunculin B的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00269a056
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 Methyl 6-chloro-2-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  将α-氨基烷基铜酸酯与α，β-烯基-，α，β-炔基-，α，β-β，γ-烯丙烯基和α，β-γ，δ-二烯基羧酸衍生物，腈和亚砜。

  摘要：

  由α-硫代氨基甲酸酯和CuCN.2LiCl制备的α-氨基烷基铜酸酯参与与α，β-不饱和酯，硫醇酯，酰亚胺和腈的1,4-加成反应，取决于吸电子取代基和不饱和底物的取代模式。这些试剂还与α，β-炔基酯，亚砜和腈以及α，β-β，γ-不饱和烯基酯进行共轭加成反应。在α-氨基烷基铜酸酯与烯丙基酯的共轭加成中实现了优异的立体控制，而立体选择性差导致向炔基衍生物的共轭加成。炔基加合物的脱保护和环化反应可得到吡咯烷-2-酮，

  DOI：

  10.1021/jo0056038

文献信息

• [2+2+2] Annulation of N-(1-Naphthyl)acetamide with Two Alkynoates via Cleavage of Adjacent C–H and C–N Bonds Catalyzed by an Electron-Deficient Rhodium(III) Complex
  作者：Jyunichi Terasawa、Yu Shibata、Miho Fukui、Ken Tanaka

  DOI：10.3390/molecules23123325

  日期：——

  non-oxidative [2+2+2] annulation of N-(1-naphthyl)acetamide with two alkynoates via cleavage of the adjacent C–H and C–N bonds to give densely substituted phenanthrenes under mild conditions (at 40 °C under air). In this reaction, a dearomatized spiro compound was isolated, which may support the formation of a cationic spiro rhodacycle intermediate in the catalytic cycle. The use of N-(1-naphthyl)acetamide in

  已经确定，缺电子的阳离子 CpE-铑 (III) 配合物催化 N-(1-萘基) 乙酰胺与两个炔酸酯的非氧化性 [2+2+2] 环化，通过相邻 C-H 的裂解和 C-N 键在温和条件下（在空气中 40 °C 下）产生密集取代的菲。在该反应中，分离出一种脱芳构化的螺环化合物，这可能支持在催化循环中形成阳离子螺罗达环中间体。使用 N-(1-萘基)乙酰胺代替乙酰苯胺将反应途径从氧化 [2+2+2] 环化-内酰胺化通过 C-H/C-H 裂解转变为非氧化 [2+2] +2] 通过 C–H/C–N 裂解成环。
• Asymmetric synthesis of chiral β-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives via sequential palladium and copper catalysis
  作者：Barry M. Trost、James T. Masters、Benjamin R. Taft、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1039/c6sc01724j

  日期：——

  A sequential catalysis strategy for the synthesis of chiral [small beta]-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives.

  用于合成手性[小β]-炔基羰基和磺酰基衍生物的顺序催化策略。
• Rhodium(III)-Catalyzed Tandem [2+2+2] Annulation-Lactamization of Anilides with Two Alkynoates via Cleavage of Two Adjacent C−H or C−H/C−O bonds
  作者：Miho Fukui、Yu Shibata、Yuki Hoshino、Haruki Sugiyama、Kota Teraoka、Hidehiro Uekusa、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/asia.201600943

  日期：2016.8.19

  An electron‐deficient CpE rhodium(III) complex bearing a cyclopentadienyl ligand with two ethyl ester substituents catalyzes the tandem [2+2+2] annulation–lactamization of acetanilides with two alkynoates via cleavage of adjacent two C−H bonds to give densely substituted benzo[cd]indolones. The reactions of meta‐methoxy‐substituted acetanilides with two alkynoates also provided benzo[cd]indolones via

  带有环戊二烯基配体和两个乙基酯取代基的缺电子的Cp E铑（III）络合物通过两个相邻的C-H键的裂解来催化[2 + 2 + 2]对乙酰苯胺与两个炔酸的环化-内酰胺化反应取代的苯并[ cd ]吲哚酮。的反应中的元甲氧基-取代的乙酰苯胺具有两个alkynoates还提供了苯并[ CD ]吲哚酮通过相邻的C-H / C-O键的断裂。此外，3,5-二甲氧基乙酰苯胺与两种链烷酸酯反应生成脱芳族的螺环化合物。
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• Rhodium-Catalyzed Three-Component Cross-Addition of Silylacetylenes, Alkynyl Esters, and Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates
  作者：Yuki Hoshino、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201204646

  日期：2012.9.10

  ‘Rh'oad crossing: A cationic RhI/(cod)2 complex catalyzes the chemo‐, regio‐, and stereoselective title reaction with electron‐deficient alkenes leading to substituted 1,3‐dienes. The analogous three‐component cross‐addition involving isocyanates instead of alkenes has also been developed.

  'Rh'oad交叉：阳离子Rh I /（cod）2络合物催化与电子不足的烯烃的化学，区域和立体选择性标题反应，从而生成取代的1,3-二烯。还开发了类似的三组分交叉加成法，其中涉及异氰酸酯而不是烯烃。

表征谱图