9-chloro-9-borabicyclo{3.3.1}nonane | 22086-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-chloro-9-borabicyclo{3.3.1}nonane
• 英文别名: B-chloro-9-borabicyclo[3.3.1]nonane；9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-chloro-；9-chloro-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 22086-34-6
• 化学式: C₈H₁₄BCl
• 分子量: 156.463
• InChiKey: UPAXWIAOGNDSPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-67 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-chloro-9-borabicyclo{3.3.1}nonane 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到10-Azido-9-(9-bora-bicyclo[3.3.1]non-9-yl)-9-aza-10-bora-bicyclo[3.3.2]decane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of new azido(o-phenylenedioxy)boranes and azidobicyclononylboranes †

  摘要：

  氮化硼化合物亚硝基（邻二苯氧）硼烷（1,2-C6H4O2）B(N3) 1和氮化双环九烷硼烷C16H28NB2(N3) 3是通过相应的氯硼烷与三甲基硅基氮化物反应制备而成的。这两个反应也在吡啶的存在下进行。得到的给体-受体复合物1·C5H5N 2和3·C5H5N 5以及氮化硼化合物（1, 3）已通过分析和光谱方法表征。通过单晶X射线衍射研究确认了1、3和5的分子结构。通过低温11B NMR研究观察到了3的形成，并讨论了可能的机制。

  DOI：

  10.1039/a907222e
• 作为产物：
  描述：

  9-chloro-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane; compound with dimethylsulfane (1:1) 在 三氯化硼 作用下， 生成 9-chloro-9-borabicyclo{3.3.1}nonane
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration. 53. Cyclic hydroboration of 1,5-cyclooctadiene with monohaloborane complexes. A simple, convenient synthesis of B-halo-9-borabicyclo[3.3.1]nonanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01328a018
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 苯丙酮 在 9-chloro-9-borabicyclo{3.3.1}nonane 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 (2SR,3RS)-3-hydroxy-2-methyl-1,3-diphenylpropan-1-one 、 (2SR,3RS)-2-methyl-1,3-diphenyl-3-hydroxypropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  二烷基硼氯化物和三氟甲磺酸酯中的离去基团在控制酮立体定向转化为 [E]- 或 [Z]-烯醇硼酸酯方面的主要作用

  摘要：

  摘要 : 与三氟甲磺酸酯 R2BOTf 相比，二烷基硼氯化物 R2BCI 易于合成且易于合成，这使氯化物作为试剂在区域特异性和定量上实现酮向烯醇硼酸酯的转化具有显着优势。这使得第一次研究离去基团的变化对所产生的 E-:Z-烯醇硼酸酯的比率的影响成为可能。事实上，对 R 基团（R=9BBN vsChx2）、胺（Et3N 对 i-Pr2EtN）和离去基团（CL 对 OTf）的空间要求的影响进行了系统研究，其中包括两种代表性酮，苯丙酮和二乙酮，揭示了从优先形成 Z-烯醇硼酸盐到 E-烯醇硼酸盐的受控转变。该技术应用于其他代表性酮类，并选择性转化为两种 E-烯醇硼酸酯（约 99%) 和 Z-烯醇硼酸酯 (约 80-99%) 和 Z-烯醇硼酸酯 (97-99%) 已经实现。烯醇硼酸酯是有机合成中有价值的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja00191a058

文献信息

• Syntheses and Reactivity of Aminobis(diorganylamino)phosphanes
  作者：Gerold Schick、Armin Loew、Martin Nieger、Karri Airola、Edgar Niecke

  DOI：10.1002/cber.19961290806

  日期：1996.8

  lithium amide in liquid ammonia. The transition metal phosphane complex (R2N)2(H2N)PNi(CO)3 (3) was prepared by reaction of 2a with tetracarbonylnickel. N-Complexation of 2a with trimethylalane affords the iminophosphorane-alane adduct (R2N)2HP=N(H)AlMe3 (4) by 1,2-H shift from the nitrogen to the phosphorus atom. The corresponding reaction with aluminium trichloride leads to the formation of the salt

  氨基双（二有机基氨基）膦（R 2 N）2 PNH 2（R = i Pr，c -Hex，Ph）（2a–c），是通过将相应的氯双（二有机基氨基）膦1a–c用酰胺锂处理得到的。液氨。通过2a与四羰基镍的反应制备过渡金属膦配合物（R 2 N）2（H 2 N）PNi（CO）3（3）。N - 2a与三甲基铝烷的络合物得到亚氨基膦烷-铝烷加合物（R 2 N）2HP ＝ N（H）AlMe 3（4）从氮到磷原子的1,2-H位移。与三氯化铝的相应反应导致形成盐[（R 2 N）2 HP = N（H）] 2 AlC1 2 + [AlC1 4 ] -（5），其中两个亚氨基磷烷部分通过AlCl连接2座桥。2a的锂化以及随后与二茂钛的二氯化物反应导致亲核取代一个氯原子，得到磷酰胺基取代的钛茂化合物（R 2 N）2 P–N（H）Ti（Cl）Cp 2（图6a），其重排成其P -hydroiminophosphorane互变异构体（R
• N-(2,4,6-Trimethylborazinyl)-substituted Boron, Aluminum and Titanium Compounds
  作者：Birgit Gemünd、Berndt Günther、Jörg Knizek、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2008-0105

  日期：2008.1.1

  The N-lithioborazine LiH₂N₃B₃Me₃, 1, reacts with organoboron halides not only to the respective borazinyl organylboranes but also by Me/halogen exchange. (Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃ was obtained from 1 and (Me₂N)₂BCl. A new ten-membered B₆N₄ ring system, 5, results on treatment of Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl with 1. The B-N-borazinyl borazines 6 - 8 can be prepared from 1 and B-monohalo borazines. The synthesis of 2,4,6-trimethylborazinyl-aluminum and -titanium compounds is achieved only with mononuclear monohalides of Al(III) and Ti(IV). The 2,4,6-trimethylborazinyl- bis(piperidino)alane 9 and the tris(2,6-diisopropylphenoxo)-2,4,6-trimethylborazinyltitanium 10 were characterized by X-ray structure analysis.

  The distortion of the borazine ring by B and N substitution is discussed. In case of the N-substituted borazines YH₂N₃B₃Me₃ the B-N bonds of the YNB₂ units are elongated, e. g. for Y = PBr₂ or (RO)₃Ti, while N lithiation leads to a shortening of these B-N bond. These changes of bond lengths are also reflected by changes in the B1-N2 and B3-N3 bond lengths which become shorter in the presence of electron-withdrawing groups, but longer in case of Li substitution. Also, the bond angles B1-N2-B2 and B2-N3-B3 are affected by an increase of up to 128°.

  N-锂硼氮杂环戊烷LiH₂N₃B₃Me₃，1，不仅与有机硼卤化物反应生成相应的硼氮杂环有机硼烷，还发生Me/卤素交换反应。从1和(Me₂N)₂BCl得到了(Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃。通过用1处理Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl得到了一个新的十元环B₆N4>环系统5。硼氮硼氮杂环6-8可以通过1和B-单卤代硼氮杂环制备。只有Al(III)和Ti(IV)的单核单卤化物才能合成2,4,6-三甲基硼氮杂环铝和钛化合物。2,4,6-三甲基硼氮杂环-双(哌啶基)铝9和三(2,6-二异丙基苯氧基)-2,4,6-三甲基硼氮杂环钛10通过X射线结构分析进行了表征。

  通过B和N取代引起的硼氮杂环畸变进行了讨论。对于N取代的硼氮杂环YH₂N₃B₃Me₃，YNB₂单元的B-N键被延长，例如对于Y = PBr₂或(RO)₃Ti，而N锂化导致这些B-N键的缩短。这些键长的变化也反映在B1-N2和B3-N3键长的变化上，在电子吸引基团存在时变短，但在锂取代的情况下变长。此外，键角B1-N2-B2和B2-N3-B3受到影响，最多增加128°。

• Efficient Synthesis of B-Iododialkyl- and B-Alkyldiiodoboranes as Their Acetonitrile Complexes: Application for the Enolboration–Aldolization of Ethyl Ketones
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Mu-Fa Zou、Herbert C. Brown

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3027::aid-hlca3027>3.0.co;2-h

  日期：2002.10

  MeCN complexes from the corresponding chloro- and bromoboranes by treatment with NaI or KI in MeCN. In the presence of EtN(i-Pr)2, the B-(cyclohexyldiiodo)borane-acetonitrile complex converts ethyl ketones exclusively to the (Z)-enolates, which, upon aldolization with a series of aldehydes, provide the corresponding syn-aldols exclusively in high yields.

  通过在 MeCN 中用 NaI 或 KI 处理，一系列 B-（碘二烷基）硼烷和 B-（烷基二碘）硼烷已容易地从相应的氯代和溴代硼烷合成为 MeCN 配合物。在 EtN(i-Pr)2 存在下，B-(环己基二碘代)硼烷-乙腈络合物将乙基酮仅转化为 (Z)-烯醇化物，后者在与一系列醛醛缩合后提供相应的顺醛醇只在高产。
• Organoboranes
  作者：Gary W. Kramer、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80375-7

  日期：1974.6

  The reaction of organolithium reagents with methyl-dialkylborinates in hydrocarbon solvents proceeds readily with precipitation of lithium methoxide and the formation of the corresponding mixed organoborane: Consequently, simple filtration of the reaction mixture gives the mixed organoborane in high yield and purity. Other dialkylborane derivatives, such as the chloride and the hydride, are less desirable

  有机锂试剂与甲基二烷基硼酸酯在烃溶剂中的反应易于进行，伴随着甲醇锂的沉淀和相应的混合有机硼烷的形成：因此，反应混合物的简单过滤以高收率和纯度得到了混合的有机硼烷。其他二烷基硼烷衍生物，例如氯化物和氢化物，不太适合作为底物，经常导致新烷基的异构化。
• Synthesis and Reactivity of <i>o</i>-Benzylphosphino- and <i>o</i>-α-Methylbenzyl(<i>N</i>,<i>N</i>-dimethyl)amine-Boranes
  作者：Zachariah M. Heiden、Michael Schedler、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ic102044z

  日期：2011.2.21

  energies for the products of hydrogenation, the phosphonium and ammonium hydridoborates, were computed. In all cases, these products were endothermic with respect to the precursor phosphine-boranes and amine-boranes and H2. The barriers to H2 activation were found to be in the range of 24−38 kcal/mol. These theoretical studies also demonstrate that the steric bulk around the boron center dramatically affects

  该系列的邻benzylphosphino-硼烷，邻-（R 2乙）C 6 H ^ 4 CH 2 P吨卜2（R =氯3中，Ph 4中，Cy 6，C 6 ˚F 5 7，MES 8）和邻（BBN）C 6 H 4 CH 2 P t Bu 2 （5）由各自的氯硼烷与锂化的苄基膦反应合成。以类似的方式，α-甲基苄基（N，制备了N-二甲基）胺-硼烷邻-（R 2 B）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2（R ＝ Cl 10，Ph 11，Cy 12，C 6 F 5 13，Mes 14）。虽然这些物种是在催化加氢不活动吨BuN═CHPh，化合物7，8，和14并用H反应2在高温下（100℃），导致消除HC的6 ˚F 5和均三甲苯。在后一种情况下，分离出了o-（（Mes）HB）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2 15物种。还显示了14与H 2 O反应生成o-（（Mes）（HO）B）C 6 H 4 CH（Me）NMe