1-diazo-2-octanone | 58237-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-2-octanone
• 英文别名: 1-Diazooctan-2-one；(1Z)-1-diazooctan-2-one
• CAS: 58237-58-4
• 化学式: C₈H₁₄N₂O
• 分子量: 154.212
• InChiKey: CKAGCCYVUFSOSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-2-octanone 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-<<(4-Methylphenyl)sulfonyl>oxy>-2-octanon
  参考文献：
  名称：

  降血脂药的研究。二。合成1-芳烃磺酰氧基-2-烷酮衍生物作为有效的酯酶抑制剂和降血脂药。

  摘要：

  合成了许多具有直链或支链不同长度烷基链的2-氧代烷基芳磺酸盐衍生物、2-氧代烷基双芳磺酸盐衍生物以及在烷基链的2-位具有缩酮部分的烷基芳磺酸盐衍生物，并评估了它们的酯酶抑制活性及降血脂活性。在这些化合物中，1-(2,4,6-三甲基苯磺酰氧基)-2-十二烷酮（III-1u）、1-(2,3,4,6-四甲基苯磺酰氧基)-2-己烷酮（III-1w）、-2-辛烷酮（III-1x）和-2-癸烷酮（III-1y）表现出强效的酯酶抑制活性（IC50分别为3×10-10、2×10-10、2×10-10和3×10-11M）。然而，相对于III和XII，具有烷基链上缩酮部分的磺酸盐（XV）和双磺酸盐（XVI）对酯酶的抑制活性较低。大多数化合物III和部分化合物XII表现出强效的降血脂活性，对应于体内超过50%的脂质降低效果（血浆甘油三酯和胆固醇酯）。讨论了这些化合物的构效关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3252
• 作为产物：
  描述：

  庚酸 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-diazo-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentanone synthesis by intramolecular carbon-hydrogen insertion of diazo ketones. A diterpene-to-steroid skeleton conversion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00138a008

文献信息

• Synthesis of Alkynyl Ethers and Low-Temperature Sigmatropic Rearrangement of Allyl and Benzyl Alkynyl Ethers
  作者：Juan R. Sosa、Armen A. Tudjarian、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/ol802147h

  日期：2008.11.6

  transformed into 1-alkynyl ethers 5 by a two-step procedure involving formation of the enol triflate or phosphate and base-induced elimination. Performing the same reaction sequence with allylic alcohols (R2OH, R2 = allyl) furnishes instead gamma,delta-unsaturated carboxylic acid derivatives 6, derived from [3,3]-sigmatropic rearrangement of the intermediate allyl alkynyl ethers at -78 degrees C and trapping

  可以通过两步法将α-烷氧基酮3转化为1-炔基醚5，所述步骤包括形成三氟甲磺酸酯或磷酸烯醇酯和碱诱导的消除。用烯丙醇（R2OH，R2 =烯丙基）执行相同的反应顺序，可提供γ-δ-不饱和羧酸衍生物6，该衍生物衍生自中间体烯丙基炔醚的[3,3]-σ重排，并在-78℃下捕获随后形成的具有亲核试剂的烯酮（Nu-H）。加热到60摄氏度后，苄基炔基醚5（R2 =苄基）重排为茚满酮7。
• The reactions of diazo compounds with lactones. Part 1. Cyclopropanespiro-β-lactones from diketene: synthesis and reactions
  作者：Paul V. Murphy、Timothy J. O’Sullivan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b001393p

  日期：——

  The cyclopropanespiro-β-lactones 3, 4 and 12 can be prepared by the metal catalysed, or photochemically promoted decomposition reactions of diazocompounds in the presence of diketene. The thermal reactions of these compounds give a variety of products depending on the nature of the spirolactone; these include a furan 9a, 1,4-dicarbonyl compounds 18a–c and 19b, a pyranone 20b, furanones 21a, 21f and 22a and the enol 16. The boron trifluoride promoted reaction of a mixture of 3b and 4b gives a β-ketoacid. Mechanisms are proposed for the formation of these products. The rearrangment of the cyclopropanespiro-β-lactones to furan-2(5H)-ones and furan-2-(3H)-ones 6–8, 21a, 21f, 22a and 24 is shown to be a general reaction that involves metal catalysis. A mechanism based on formation of a metallocycle by a novel insertion of the metal into the C–O bond of the β-lactone ring is proposed for this rearrangement. This accounts for the observed features of the reaction.

  环丙烷螺-β-内酯3、4和12可以通过金属催化或光化学促进的双氮化合物在二酮存在下的分解反应制备。该类化合物的热反应根据螺内酯的性质会产生多种产品，包括呋喃9a、1,4-二酮化合物18a–c和19b、吡喃酮20b、呋喃酮21a、21f和22a以及烯醇16。三氟化硼促进的3b和4b混合物的反应产生β-酮酸。针对这些产物的形成提出了反应机理。环丙烷螺-β-内酯转变为呋喃-2(5H)-酮和呋喃-2-(3H)-酮6–8、21a、21f、22a和24的重排被证明是一个涉及金属催化的一般反应。对于这一重排，提出了一种基于金属通过新颖的插入方式进入β-内酯环的C–O键形成金属环的机理。这解释了反应中观察到的特征。
• The Reaction of 1,3-Butadiene with Ethyl Diazopyruvate. Syntheses of Salicylates and of Nezukone
  作者：Ernest Wenkert、Richard S. Greenberg、Hong-Seok Kim

  DOI：10.1002/hlca.19870700822

  日期：1987.12.16

  the acylcyclopropane accompanying the dihydrooxepine yields acrylates whose pyrolyses afford cycloheptadiene-carboxylates. Oxidation and functional-group transformation produces the natural tropone, nezukone.

  1，3-丁二烯与3-重氮丙酮酸乙酯的Rh催化反应尤其导致二氢-氧杂环庚烷羧酸盐，其氧化和官能团操纵产生水杨酸酯。在伴随二氢氧杂环庚烷的酰基环丙烷上的维蒂希反应产生丙烯酸酯，其热解提供环庚二烯-羧酸酯。氧化和官能团转化产生天然的托洛酮，nezukone。
• Ketene 3‐Component Staudinger Reaction (K‐3CSR) to β‐Lactams: A New Entry in the Class of Photoinduced Multicomponent Reactions
  作者：Federica Minuto、Chiara Lambruschini、Andrea Basso

  DOI：10.1002/ejoc.202100577

  日期：2021.6.14

  synthesis was performed as a three-component reaction, by mixing diazoketones, aldehydes and amines all in once. A visible-light mediated Wolff rearrangement was the key feature for this novel multicomponent reaction. This approach was characterized by complete trans selectivity and yields comparable to those of the classic two component reaction between ketenes and imines.

  诀窍是一个开关。Staudinger β-内酰胺合成首次作为三组分反应进行，将重氮酮、醛和胺一次性混合。可见光介导的沃尔夫重排是这种新型多组分反应的关键特征。这种方法的特点是完全反式选择性和产率可与乙烯酮和亚胺之间的经典双组分反应相媲美。
• Into the Blue: Ketene Multicomponent Reactions under Visible Light
  作者：Pietro Capurro、Chiara Lambruschini、Paola Lova、Lisa Moni、Andrea Basso

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00278

  日期：2021.4.16

  Contrarily to the same UV-mediated reaction, where photons can give rise to side processes, in this case, almost all absorbed photons are selective and effective, and the quantum yield is close to 100%. If the rearrangement is carried out in the presence of isocyanides and carboxylic acids/silanols, the photoreactivity is not affected, and the resulting ketenes can afford α-acyloxy- and α-silyloxyacrylamides

  首次对各种取代的重氮酮的光物理性质及其在蓝色LED照射下的光反应性进行了详细的研究。尽管在可见光区的吸收非常有限，但我们已经证明，α-二氮酮与它们的结构无关，均会发生非常有效的Wolff重排。与相同的紫外线介导的反应相反，在该反应中，光子会引起副过程，在这种情况下，几乎所有吸收的光子都是选择性有效的，并且量子产率接近100％。如果在异氰酸酯和羧酸/硅烷醇的存在下进行重排，则不影响光反应性，并且所得的烯酮可通过两个不同的多组分反应提供α-酰氧基-和α-甲硅烷氧基丙烯酰胺，间歇和连续流动均可进行，具有更高的选择性和更广的适用范围。这些光诱导的多组分反应可以与其他可见光介导的转化结合，从而增加通过这种方法可获得的分子的多样性。