(2-methoxyethoxy)methyl azide | 155931-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2-methoxyethoxy)methyl azide
• 英文别名: 2-methoxyethoxymethyl azide；Methoxyethoxymethyl azide；methoxyethoxymethylazide；MEM-azide；1-(azidomethoxy)-2-methoxyethane
• CAS: 155931-87-6
• 化学式: C₄H₉N₃O₂
• 分子量: 131.134
• InChiKey: BBGXAYZKWFLOOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methoxyethoxy)methyl azide 、 1,4-萘醌 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以59%的产率得到1-[(2-methoxyethoxy)methyl]-1H,4H,9H-naphtho[2,3-d][1,2,3]triazole-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲基-1,2,3-三唑鎓盐的合成安全简便途径及其抗癌活性的研究

  摘要：

  我们已经开发出一种新的安全简便的路线来合成1,3-二甲基-1,2,3-三唑鎓衍生物。我们已经报道了由1-甲基-1 H-萘[2 ]的甲基化合成4,9-dioxo-1,3-二甲基萘[2,3- d ] [1,2,3]三唑-3-氯化铵的合成。，3- d ] [1,2,3]三唑-4,9-二酮。1-甲基-1 H-萘[2,3- d ] [1,2,3]三唑-4,9-二酮的合成效率低下，因为形成了大量副产物，难以分离和分离。同样不安全，因为它需要使用危险的甲基叠氮化物作为起始原料。然而，重要的是开发一种改进的方法来合成4,9-dioxo-1,3-二甲基萘[2,3- d] [1,2,3]三唑-3-盐由于其显着的抗癌活性。本文中，我们报告了该化合物合成的安全便捷途径，这导致了其深层抗癌活性的更详细探索。改进的方法可适用于合成其他感兴趣的1,3-二甲基-1,2,3-三唑鎓盐，而无需使用潜在的爆炸性甲基叠氮化物。用

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.08.078
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基乙氧基甲基氯 在 sodium azide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以90%的产率得到(2-methoxyethoxy)methyl azide
  参考文献：
  名称：

  内嵌氮杂[60]富勒烯的合成与性质：H2O@C59N和H2@C59N作为它们的二聚体和单体

  摘要：

  第一个内嵌氮杂[60]富勒烯X@C59N（X = H2O，H2）的宏观合成以两种不同的方式实现：（1）以内嵌富勒烯H2O@C60为原料合成和（2）分子具有相当小的开口的 C59N 前体的外科合成。在 H2O@C59N 的中性状态下，我们预计在 C59N 笼上捕获的 H2O 和氮原子之间会发生氢键相互作用或排斥性 NO 相互作用。然而，从变温 NMR、核磁弛豫时间（T1、T2）和密度泛函理论 (DFT) 计算的结果中提出了有吸引力的静电 NO 相互作用。在通过阳离子中间体 C59N(+) 与丙酮反应后，我们发现 H2O@C59N 和 H2@C59N 二聚体之间的反应速率存在差异（观察到的反应速率：k'(H2O)/k' (H2) = 1.74 ± 0.16)。DFT 计算表明 C59N(+) 通过静电相互作用捕获的 H2O 具有热稳定性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12795

文献信息

• Evaluation of an Intramolecular Approach for the Synthesis of the Elusive C₅₈N₂Heterofullerene Family
  作者：Max von Delius、Frank Hauke、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.200800423

  日期：2008.8

  A new approach towards the synthesis of the elusive heterofullerene C58N2 is presented. The synthetic strategy is based on the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of a spacer-linked azide to a monoazaheterofullerene (C59N) core. Since this cycloaddition can theoretically result in 16 different isomeric products, the design of the spacer moiety was based on extensive molecular modelling. Two fundamental

  提出了一种合成难以捉摸的杂富勒烯 C58N2 的新方法。合成策略基于间隔键连接的叠氮化物与单氮杂杂富勒烯 (C59N) 核的分子内 1,3-偶极环加成反应。由于这种环加成理论上可以产生 16 种不同的异构产物，间隔部分的设计基于广泛的分子模型。设计并实施了两条基本合成路线，以得到适当官能化的 C59N 衍生物。进行随后的单锅实验，每个实验都使用与先前将第一个氮原子引入富勒烯骨架所采用的相同条件。通过 FAB 质谱法的即时分析表明，多达 20% 的提交材料确实提供了 C58N2 物种作为碎片产物。这一结果不仅代表了 C58N2 衍生物的首次战略合成，而且为进一步致力于制备分离二氮杂 [60] 富勒烯家族的成员提供了广阔的前景。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A Supramolecular [10]CPP Junction Enables Efficient Electron Transfer in Modular Porphyrin–[10]CPP⊃Fullerene Complexes
  作者：Youzhi Xu、Bingzhe Wang、Ramandeep Kaur、Martin B. Minameyer、Michael Bothe、Thomas Drewello、Dirk M. Guldi、Max von Delius

  DOI：10.1002/anie.201802443

  日期：2018.9.3

  electron transfer was observed across a [10]cycloparaphenylene ([10]CPP) moiety that serves as a rigid non‐covalent bridge between a zinc porphyrin and a range of fullerenes. The preparation of iodo‐[10]CPP is the key to the synthesis of a porphyrin–[10]CPP conjugate, which binds C60, C70, (C60)2, and other fullerenes (KA>105 m−1). Fluorescence and pump–probe spectroscopy revealed intramolecular energy

  在[10]环对亚苯基（[10] CPP）部分上观察到有效的光诱导电子转移，该部分充当卟啉锌与一系列富勒烯之间的刚性非共价桥。碘[10]的制备CPP的关键在于一个卟啉[10] CPP缀合物，其结合C的合成60，C 70，（C 60）2，和其他富勒烯（ķ甲> 10 5 米- 1个）。荧光光谱和泵浦探针光谱显示了CPP和卟啉之间的分子内能量转移以及卟啉和富勒烯之间的有效电荷分离，可提供长达0.5μs的寿命电荷分离态。在哑铃形（C 60）2的情况下，这种方法对电子供体-受体二元组的优势显而易见，它在1：1和2：1的络合物中具有复杂的电荷转移行为。这些结果表明，[10] CPP及其交叉偶联的衍生物可以充当有机电子设备中电荷传输的超分子介质。
• Radical Reactivity of Aza[60]fullerene: Preparation of Monoadducts and Limitations
  作者：Georgios C. Vougioukalakis、Manolis M. Roubelakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo100277v

  日期：2010.6.18

  9-alkyl-substituted fluorenes, 9,10-dihydroanthracene, or xanthene. Unlike fluorenes, dihydroanthracene, and xanthene, the structurally related substituted diphenylmethanes, ethylbenzene, cumene, 1,2-diphenylethane, 5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclooctene, 10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene, 9-methylanthracene, and 9-benzylanthracene do not lead to the isolation of azafullerene monoadducts. Moreover, 1,2-dichlorobenzene

  通过氮杂富勒烯基团C 59 N •与9-烷基取代的芴，9,10-二氢蒽或x吨之间的热反应合成了六个氮杂[60]富勒烯单加合物。与芴，二氢蒽和x吨不同，与结构相关的取代二苯甲烷，乙苯，枯烯，1,2-二苯乙烷，5,6,11,12-四氢二苯并[ a，e ]环辛烯，10,11-二氢-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯，9-甲基蒽和9-苄基蒽不导致氮杂富勒烯单加合物的分离。此外，用于氮杂富勒烯反应的最常用的溶剂1,2-二氯苯与氮杂富勒烯基C缓慢反应59 N •提供相应的氮杂[60]富勒烯单加合物。
• Structural modification of open-cage fullerene C₆₀ derivatives having a small molecule inside their cavities
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Michihisa Murata、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata

  DOI：10.1139/cjc-2016-0465

  日期：2017.3

  We studied the chemical modifications of open-cage fullerene C₆₀ derivatives encapsulating a small molecule such as H₂ and H₂O. In these reactions, the entrapped molecules can be used as a probe for monitoring the reactions. The solubilizing group (methoxyethyl group) was successfully introduced on the bis(hemiketal) moiety in the open-cage C₆₀ derivative. Further specific reactions were also investigated for 2-methoxyethoxymethyl (MEM)-substituted C₆₀ derivatives.

  我们研究了包埋小分子（如H₂和H₂O）的开口笼状富勒烯C₆₀衍生物的化学修饰。在这些反应中，被困分子可以被用作监测反应的探针。溶解基团（甲氧基乙基基团）成功地引入到开口C₆₀衍生物中的双（半缩醛）部分。此外，还对2-甲氧乙氧甲基（MEM）取代的C₆₀衍生物进行了进一步的特定反应研究。
• Water Entrapped inside Fullerene Cages: A Potential Probe for Evaluation of Bond Polarization
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Michihisa Murata、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata

  DOI：10.1002/anie.201607040

  日期：2016.10.10

  The concept of the bond polarization is a useful tool to understand chemical reactions and fundamental properties of compounds. However, experimental considerations are limited owing to its difficulty of reliable description. We demonstrated that geometrically isolated H2O inside the cage of fullerene C60 is a possible probe to evaluate the polarization degree of covalent bonds C(C60)−X (X=heteroatom)

  键极化的概念是了解化合物的化学反应和基本性质的有用工具。但是，由于难以可靠描述，因此实验的考虑受到了限制。我们证明了富勒烯C 60笼内几何隔离的H 2 O是评估C 60笼上共价键C（C 60）-X（X =杂原子）极化程度的可能探针。的1周的1 H NMR弛豫时间截留ħ 2澳的在可变温度下被系统地测量用于h 2 ö@ C_ 60 X（X = CR 2，NR，O，和O 2）。结果遵循C（2.55），N（3.04）和O（3.44）的电负性顺序，表明捕获的H 2 O可以敏感地响应键的极化程度。