3-methyl-7β-phenylacetamidoceph-3-em-4-carboxylic acid methyl ester | 33465-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3-methyl-7β-phenylacetamidoceph-3-em-4-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (6R,7R)-3-methyl-7-phenylacetamidocceph-3-em-4-carboxylate；3-Cephem；7-Phenylacetamido-Δ³-desacetoxycephalosporansaeure-methylester；(6R)-3-methyl-8-oxo-7t-(2-phenyl-acetylamino)-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid methyl ester；methyl (6R,7R)-3-methyl-8-oxo-7-[(2-phenylacetyl)amino]-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 33465-36-0
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 346.407
• InChiKey: JLPUCGKWFNQQGL-CZUORRHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  647.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-7β-phenylacetamidoceph-3-em-4-carboxylic acid methyl ester 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-甲基-1,2-噻唑-3-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Chlorination of the cephem dihydrothiazine ring. Factors influencing C-2 substitution vs. degradation to isothiazoles1

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00395a019
• 作为产物：
  描述：

  penicillin G 1-oxide 在 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 3-methyl-7β-phenylacetamidoceph-3-em-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  青霉素的转化。第一部分。6β-苯基乙酰胺基半胱氨酸亚砜的制备和重排

  摘要：

  已经制备了6β-苯基乙酰胺基二十二烷酸酯和N-叔丁基酰胺的异构亚砜。（R）-亚砜可以被热转化为（S）-异构体。氘标记表明异构化是通过亚硫酸中间体进行的。亚砜与乙酸酐的重排主要产生相应的乙酰氧基青am和乙酰氧基头孢菌素。乙酰氧基取代的戊烷的两种异构体可以通过适当的亚砜的异构化形成。

  DOI：

  10.1039/j39710003540

文献信息

• Transformation of penicillin sulphoxides into cephalosporins by azo-compounds
  作者：S. Terao、T. Matsuo、S. Tsushima、N. Matsumoto、T. Miyawaki、M. Miyamoto

  DOI：10.1039/c39720001304

  日期：——

  Treatment of penicillin sulphoxides with azocompounds gave cephems (3) in moderate yields together with sulphinyl hydrazodicarboxylates (4) and thiol sulphonates (5).

  用偶氮化合物处理青霉素亚砜，以中等收率得到头孢烯（3），以及亚磺酰（二羧酸盐（4）和硫醇磺酸盐（5）。
• Phosphorus in organic synthesis. XII. Amino acids and peptides. XXII. Reaction of penicillin sulfoxides with diethyl phosphorocyanidate (DEPC).
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.24.2711

  日期：——

  Reaction of penicillin sulfoxides with diethyl phosphorocyanidate (DEPC) was investigated. Treatment of benzylpenicillin (S)-sulfoxide methyl ester (4a) with a slight excess of DEPC in N, N-dimethylacetamide gave the 3-cephem (5a), the 2-cephem (6a). and the 3-methylenecepham (7a) in 22, 4, and 4% yields, respectively. Increase of the quantity of DEPC to a three or five fold excess increased the yield of the 3-cephem (5a). Phenoxymethylpenicillin (S)-sulfoxide methyl ester (4b) also afforded the 3-cephem (5b) and the 3-methylenecepham (7b) under analogous reaction conditions as above, while phthalimidopenicillin (R)-sulfoxide methyl ester (8) furnished the 3-cephem (9) and the isothiazolones (10 and 11).

  研究了青霉素硫醚与膦氰酸二乙酯（DEPC）的反应。在 N，N-二甲基乙酰胺中用微量过量的 DEPC 处理苄青霉素 (S)-亚砜甲酯 (4a)，得到 3-头孢 (5a)、2-头孢 (6a) 和 3-亚甲基头孢 (7a)，产率分别为 22%、4% 和 4%。将 DEPC 的用量增加到过量的三倍或五倍，可提高 3-cephem（5a）的产率。在上述类似的反应条件下，吩氧甲青霉素（S）-亚砜甲酯（4b）也能生成 3-头孢菌素（5b）和 3-亚甲基头孢菌素（7b），而酞酰亚胺青霉素（R）-亚砜甲酯（8）能生成 3-头孢菌素（9）和异噻唑酮（10 和 11）。
• ELECTROCHEMICAL S–S BOND FISSION OF 4-(2-BENZOTHIAZOLYLDITHIO)AZETIDINONES (KAMIYA’S DISULFIDES)
  作者：Sigeru Torii、Hideo Tanaka、Takashi Siroi、Michio Sasaoka、Norio Saitoh、Junzo Nokami、Nobuhito Tada

  DOI：10.1246/cl.1982.1829

  日期：1982.11.5

  An electrochemical S-S bond fission of 4-(2-benzothiazolyldithio)azetidinones derived from penicillin G has been achieved by the selection of an appropriate electrolysis system, providing either 2β-halomethylpenicillins, 3β-halocephams, or 4-methoxysulfinylazetidinone derivatives.

  通过选择合适的电解系统实现了源自青霉素 G 的 4-（2-苯并噻唑基二硫代）氮杂环丁烷酮的电化学 SS 键裂变，提供 2β-卤甲基青霉素、3β-卤代环丙烷或 4-甲氧基亚磺酰基氮杂环丁烷酮衍生物。
• Reaction of cerium(IV) ammonium nitrate with 3-methylcephalosporins: synthesis of a 2-methoxy-3-methylcephalosporin
  作者：Richard A. Fletton、David C. Humber、Stanley M. Roberts、John L. Wright

  DOI：10.1039/p19850001523

  日期：——

  The cephalosporins (1)–(3) react with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) in aqueous acetic acid to give the thiazoles (4)–(6) respectively as the major products. The minor products from the reaction of the cephalosporin (1) with CAN in aqueous acetic acid were the esters (7), (8), (10), and (11). The cephalosporin (1) reacted with CAN in methanol under mild conditions to give a good yield of the 2-methoxy

  头孢菌素（1）–（3）与铈（IV）硝酸铵（CAN）在乙酸水溶液中反应，分别生成噻唑（4）–（6）作为主要产物。头孢菌素（1）与CAN在乙酸水溶液中反应的次要产物是酯（7），（8），（10）和（11）。在温和的条件下，头孢菌素（1）与CAN在甲醇中反应，得到了高产的2-甲氧基衍生物（13）。（1）和在甲醇中的CAN可以降低头孢菌素的收率（13）和酯的收率（4）。（11），（14），（15）和苯乙酸甲酯为另外的产物。讨论了这种头孢菌素氧化重排的机制（1）–（3）。
• Preparation of .DELTA.3-7.ALPHA.-phenylacetamidodesacetoxycephalosporanic acid.
  作者：P. G. CLAES、G. DECOSTER、L. A. KERREMANS、H. VANDERHAEGHE

  DOI：10.7164/antibiotics.32.820

  日期：——

  Δ3-7α-Phenylacetamidodesacetoxycephalosporanic acid was prepared by ring expansion of 6-epi-benzylpenicillin-S-sulfoxide, using N, O-bis(trimethylsilyl)acetamide( BSA) as silylating and dehydrating agent and α-picoline/α-picoline hydrobromide as catalyst. In some experiments 7α-phenylacetamido-3β-bromo-3α-methylcepham-4α-carboxylic acid was obtained as a side product. 7-Epimers in the desacetoxycephalosporanic series were also prepared by base-catalyzed epimerization of the benzyl 7 β-(p -nitrobenzylideneimino)desacetoxycephalosporanate and of the S-sulfoxide of natural methyl 6-phenylacetamidodesacetoxycephalosporanate. In both reactions 1, 5-diazabicyclo(4.3.0)non-5-ene( DBN) was used as epimerization catalyst.

  以N,O-双(三甲基硅基)乙酰胺(BSA)为硅烷化剂和脱水剂,α-甲基吡啶/α-甲基吡啶氢溴酸盐为反应剂,通过6-表苄青霉素-S-亚砜扩环制备Δ3-7α-苯基乙酰胺去乙酰氧基头孢烷酸。催化剂。在一些实验中，获得了副产物7α-苯基乙酰胺-3β-溴-3α-甲基头孢姆-4α-羧酸。去乙酰氧基头孢菌素系列中的 7-差向异构体也通过 7 β-(对硝基亚氨基)去乙酰氧基头孢菌酸苄酯和天然 6-苯基乙酰胺去乙酰氧基头孢菌酸甲酯的 S-亚砜的碱催化差向异构化来制备。在两个反应1中，5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)均用作差向异构催化剂。