(3S)-methyl valeroyl chloride | 28977-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: (3S)-methyl valeroyl chloride
• 英文别名: (S)-3-methylpentanoyl chloride；S-(+)-3-methylvaleryl chloride；Pentanoyl chloride, 3-methyl-, (3S)-；(3S)-3-methylpentanoyl chloride
• CAS: 28977-69-7
• 化学式: C₆H₁₁ClO
• 分子量: 134.606
• InChiKey: OGMHLZVDKIJTMN-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C
• 密度：
  0.9428 g/cm3(Temp: 29 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-methyl valeroyl chloride 在 三氯化铝 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 3'-Formyl-3-methylvalerophlorophenone
  参考文献：
  名称：

  Yoneyama, Koichi; Asami, Tadao; Crow, Wilfrid D., Agricultural and Biological Chemistry, 1989, vol. 53, # 2, p. 471 - 476

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-异亮氨酸 在 草酰氯 、 硫酸 、 氢溴酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3S)-methyl valeroyl chloride
  参考文献：
  名称：

  缬氨酰胺（2-乙基-3-甲基戊酰胺）的四种立体异构体的绝对构型，一种潜在的新型立体特异性抗癫痫药和中枢神经系统药物

  摘要：

  Valnoctamide（2-乙基-3-甲基戊酰胺，Nirvanil ®，VCD），温和的镇定剂赋予抗惊厥性质，显示出在健康受试者和癫痫患者非对映选择性和对映选择性的药代动力学。本文的目的是分配四种VCD立体异构体的绝对构型，并描述用于制备两键VCD立体异构体的立体选择性合成。通过两种不同的合成方法，我们合成了四种非对映异构体过量的立体异构体中的两种。在两种方法中，通过从1-异亮氨酸合成（S）-3-甲基戊酸来固定VCD的C-3处的（S）构型。在第一种方法中，非对映混合物（2 RS，3 S）-VCD准备好了。该混合物通过重复结晶得到一种非对映异构体，并且其绝对构型（2 R，3 S）-VCD是通过使用单晶的X射线晶体学确定的。通过手性气相色谱法分离的所有四个VCD立体异构体的绝对构型是基于非对映异构和对映异构相关性确定的。为了评估VCD的立体选择性药效特性，必须合成单个立体异构体。（2 R，3

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00047-6

文献信息

• α-Amino-α-trifluoromethyl-phenylacetonitrile: A potential reagent for 19F NMR determination of enantiomeric purity of acids
  作者：Miroslav Koos、Harry S. Mosher

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80341-0

  日期：——

  the amino group is located on a crowded, chiral, quaternary carbon center, has been studied as a potential reagent for the 19F NMR determination of enantiomeric purity of chiral acids by conversion to their corresponding diastereomeric amides. The differences in the 19F NMR chemical shifts (Δδ) of the R,R/S,S versus R,S/S,R diastereomeric amides (8a–j) prepared from amine 2 and ten chiral acids range

  α氨基α三氟甲基-苯基乙腈，光子晶体（CF 3）（CN）NH 2，2，其中，所述氨基位于一个拥挤的，手性，季碳中心，已经研究了作为潜在的试剂19 F NMR通过转化为相应的非对映异构酰胺确定手性酸的对映体纯度。由胺2制备的R，R / S，S与R，S / S，R非对映异构酰胺（8a–j）的19 F NMR化学位移（Δδ）的差异十种手性酸的含量最高为0.266 ppm。十个示例中的八个具有的Δδ超过了0.02 ppm的有用最小值。这些值明显优于其他已知试剂的值。
• Toll-like receptor-8 agonistic activities in C2, C4, and C8 modified thiazolo[4,5-c]quinolines
  作者：Hari Prasad Kokatla、Euna Yoo、Deepak B. Salunke、Diptesh Sil、Cameron F. Ng、Rajalakshmi Balakrishna、Subbalakshmi S. Malladi、Lauren M. Fox、Sunil A. David

  DOI：10.1039/c2ob26705e

  日期：——

  Toll-like receptor (TLR)-8 agonists typified by the 2-alkylthiazolo[4,5-c]quinolin-4-amine (CL075) chemotype are uniquely potent in activating adaptive immune responses by inducing robust production of T helper 1-polarizing cytokines, suggesting that TLR8-active compounds could be promising candidate vaccine adjuvants, especially for neonatal vaccines. Alkylthiazoloquinolines with methyl, ethyl, propyl and butyl groups at C2 displayed comparable TLR8-agonistic potencies; activity diminished precipitously in the C2-pentyl compound, and higher homologues were inactive. The C2-butyl compound was unique in possessing substantial TLR7-agonistic activity. Analogues with branched alkyl groups at C2 displayed poor tolerance of terminal steric bulk. Virtually all modifications at C8 led to abrogation of agonistic activity. Alkylation on the C4-amine was not tolerated, whereas N-acyl analogues with short acyl groups (other than acetyl) retained TLR8 agonistic activity, but were substantially less water-soluble. Immunization in rabbits with a model subunit antigen adjuvanted with the lead C2-butyl thiazoloquinoline showed enhancements of antigen-specific antibody titers.

  以2-烷基噻唑并[4,5-c]喹啉-4-胺（CL075）为化学类型的Toll样受体（TLR）-8激动剂，能独特地激活适应性免疫反应，通过诱导强大的T辅助1型细胞因子产生，表明TLR8激活化合物可能是有前景的候选疫苗佐剂，尤其是新生儿疫苗。在C2位带有甲基、乙基、丙基和丁基的烷基噻唑喹啉显示出相当的TLR8激动效力；C2戊基化合物的活性急剧下降，更高同系物则无活性。C2-丁基化合物独特地拥有显著的TLR7激动活性。在C2位带有支链烷基的类似物显示出对末端立体障碍的差耐受性。几乎所有在C8位的修饰都会导致激动活性的消除。C4-胺上的烷基化不被接受，而带有短酰基（除乙酰基外）的N-酰胺类似物保持了TLR8激动活性，但水溶性大大降低。用导联C2-丁基噻唑喹啉增强的模型亚单位抗原免疫兔子，显示出抗原特异性抗体滴度的增强。
• Towards Supramolecular Fixation of NOX Gases: Encapsulated Reagents for Nitrosation
  作者：Yanlong Kang、Grigory V. Zyryanov、Dmitry M. Rudkevich

  DOI：10.1002/chem.200400939

  日期：2005.3.4

  nitrosated with much lower yields (<8 %). Enantiomerically pure encapsulating reagent 2 d was tested for nitrosation of racemic amide 5 t, showing modest but reproducible stereoselectivity and approximately 15 % ee. Given high affinity to NO+ species, which can be generated by a number of NOX gases, these supramolecular reagents and materials may be useful for NOX entrapment and separation in the environment

  已证明在溶液和固态下使用简单的杯[4]芳烃进行化学转化为NO2 / N2O4气体。与这些气体反应后，杯芳烃1在其腔内封入亚硝基（NO +）阳离子，并形成稳定的杯芳烃-NO +络合物2。空穴效应控制着它们的反应性和选择性。配合物2被有效地用于仲酰胺5的亚硝化，包括手性衍生物。观察到独特的尺寸-形状选择性，允许较少拥挤的5-ae N-Me酰胺进行独家亚硝化（产率高达95％）。由于对包封的NO +试剂的阻碍方法，大块的N-Alk（Alk> Me）基材5不反应。制备了坚固的硅胶基杯芳烃材料3，其可逆地捕集到 / ，并形成储存有NO +的硅胶4。对于材料4，对于亚硝化，观察到相似的尺寸-形状选择性。获得N-Me-N-亚硝基衍生物6 d，e的收率约为30％，而将体积较大的酰胺亚硝化的收率要低得多（<8％）。测试了对映体纯的包封试剂2d的消旋酰胺5t的亚硝化，显示适度但可重现的立体选择性和
• Synthesis of Polysubstituted γ‐Butenolides via a Radical Pathway: Cyclization of α‐Bromo Aluminium Acetals and Comparison with the Cyclization of α‐Bromoesters at High Temperature
  作者：Romain Bénéteau、Carole F. Despiau、Jean‐Christophe Rouaud、Anne Boussonnière、Virginie Silvestre、Jacques Lebreton、Fabrice Dénès

  DOI：10.1002/chem.201501294

  日期：2015.8.3

  α‐bromoesters derived from propargyl alcohols by a one‐pot reaction involving the radical cyclization of α‐bromo aluminium acetals, followed by the oxidation of the resulting cyclic aluminium acetals in an Oppenauer‐type process and migration of the exocyclic CC bond into the α,β‐position. Comparison with the direct cyclization of α‐bromoesters at high temperature and under high dilution conditions is described

  通过一锅反应，从α-溴铝缩醛进行自由基环化，然后通过Oppnauauer型工艺氧化生成的环状缩醛铝，可以从炔丙基醇衍生的α-溴酸酯中以高收率获得高收率的多取代丁烯内酯。和环外CC键迁移到α，β-位 描述了在高温和高稀释条件下与α-溴代酸酯直接环化的比较。氘标记实验使我们能够发现在这些环化过程中发生的“不可见的” 1,5-氢原子转移（1,5-HAT），以及后者在立体异构中心的差向异构化中的后果。与经典方法相比，厚朴（Plgiomnium undulatum）和来自黄斑狼疮（Kyrtuhrix maculans）。
• Synthesis of substituted 1-acyl-1′-biphenylylferrocenes. Crystal structures of 4-bromo-4′-ferrocenylbiphenyl and 1-(4′-cyanobiphenyl-4-yl)-1′-((S)-3-methylpentanoyl)ferrocene
  作者：M. V. Makarov、V. P. Dyadchenko、K. Yu. Suponitskii、D. A. Lemenovskii、M. Yu. Antipin

  DOI：10.1007/s11172-005-0053-6

  日期：2004.9

  Acylation of 4-bromo- and 4-cyano-4′-ferrocenylbiphenyl with alkanoyl chlorides afforded the corresponding 1-acyl-1′-biphenylylferrocenes in ∼20% yields. X-ray diffraction study of the above-mentioned bromo derivative and 1-(4′-cyanobiphenyl-4-yl)-1′-((S)-3-methylpentanoyl)ferrocene demonstrated that these ferrocenylbiphenyl derivatives crystallize in noncentrosymmetric space groups.

  用烷酰氯对4-溴-和4-氰-4′-铁烯基联苯进行酰化反应，得到相应的1-酰基-1′-联苯基铁烯，产率约为20%。对上述溴衍生物和1-(4′-氰基联苯-4-基)-1′-((S)-3-甲基戊酰基)铁烯的X射线衍射研究表明，这些铁烯基联苯衍生物在非中心对称的空间群中结晶。