S-(tert-butyl)-S-methyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimine | 41469-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(tert-butyl)-S-methyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimine
• 英文别名: N-p-Toluolsulfonyl-tert.-butylmethylsulfimid；(NE)-N-[tert-butyl(methyl)-lambda4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide；(NE)-N-[tert-butyl(methyl)-λ4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 41469-78-7
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂S₂
• 分子量: 273.42
• InChiKey: NKSKMPGVGBYTFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(tert-butyl)-S-methyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimine 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 [(6)Li]-n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [N-(p-tolylsulfonyl)-tert-butylsulfonimidoylmethyl]lithium
  参考文献：
  名称：

  磺酰亚胺基乙烯基锂结构的实验与计算研究

  摘要：

  吨布赫= C（Li）的S（O）（NSO 2托尔）PH ⋅ L（L = 2THF，TMEDA）（1⋅ L）的THF溶液与根据NMR光谱和冰点降低测定法一C-Li键的单体。通过标量13 C，6 Li耦合和6 Li { 1 H} NOE实验将其鉴定为CIP 。CIP具有六元C-Li-O-S-N-S螯合环结构。6李，1 ħFUCOUP和6栗，1个h的HMQC NMR实验1⋅ TMEDA揭示了标量6栗，1H跨Li-C = C-H键耦合。根据NMR数据，阴离子C原子的负电荷使1⋅L的π键极化。t BuCH = C（Li）S（O）（NMe）Ph（2⋅L）最有可能也是具有C-Li键的单体。根据6 Li，{ 1 H} NOE实验，它具有四元C-Li-N-S螯合环结构。13 C NMR光谱显示1⋅L和2⋅L的C-Li键具有通量。Ph 2 C = C（Li）S（O）（NSO 2 Tol）的1 H NMR光谱和一

  DOI：

  10.1002/chem.201701881
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 iron(II) triflate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 S-(tert-butyl)-S-methyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimine
  参考文献：
  名称：

  通过空间偏压氮烯转移铁催化硫化物的不对称酰亚胺化

  摘要：

  过渡金属催化的对映选择性氮宾转移到硫化物已成为快速构建对映体富集的硫酰亚胺的最有力的策略之一。然而，与贵金属相比，实现对地球丰富的高活性过渡金属氮烯中间体的立体控制仍然是一个艰巨的挑战。在此，我们公开了使用亚氨基碘烷作为氮宾前体的手性铁(II)/ N , N'-二氧化物催化的二烷基硫醚和烷基芳基硫醚的对映选择性酰亚胺化。以中等至良好的收率和高对映选择性获得了一系列手性磺酰亚胺（56 个实例，收率高达 99%，98:2 er）。通过复杂分子的后期修饰以及手性杀虫剂氟啶虫胺和相关生物活性化合物中间体的合成，证明了该方法的实用性。基于实验研究和理论计算，水键合的高自旋铁氮化物被确定为关键中间体。观察到的立体选择性源于手性洞穴中配体的酰胺单元与硫化物的大取代基之间的空间排斥。此外，二恶唑酮被证明是在铁(III)/ N , N'-二氧化物络合物存在下合适的酰基氮烯前体，导致形成对映选择性反转的硫酰亚

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04855

文献信息

• A Simple Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonylsulfilimines from Sulfides
  作者：Andreas L. Marzinzik、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/jo0012039

  日期：2001.1.1

  While excellent methods exist for the oxidation of sulfides to sulfoxides R1R2S-->R1R2SO, the azaversion of this atom transfer redox process, i.e., R1R2S-->R1R2S=N-SO2R3, has been less reliable. In sulfilimine synthesis, sulfoxide has been an inevitable byproduct in all cases to date, and the yields of sulfilimine have varied widely. A nearly ideal procedure for the sulfide to sulfonyl sulfilimine

  尽管存在将硫化物氧化为亚砜R1R2S-> R1R2SO的出色方法，但是这种原子转移氧化还原过程的氮杂转化，即R1R2S-> R1R2S = N-SO2R3，可靠性较差。迄今为止，在亚硫亚胺合成中，亚砜一直是不可避免的副产物，亚硫亚胺的收率变化很大。描述了将硫化物转化为磺酰基亚硫亚胺的几乎理想的方法。基本上通过简单地在乙腈中将它们一起搅拌，就可以从各种各样的硫化物和种类繁多的已知氯胺盐（R3SO2NClNa）的易于获得的磺酰基亚硝基化合物来源中获得几乎定量的产率。
• Experimental and Computational Studies of the Structure of Sulfonimidoyl Vinyllithiums
  作者：Alexander Walter Giesen、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201701881

  日期：2017.10.12

  of the anionic C atom. tBuCH=C(Li)S(O)(NMe)Ph (2⋅L) is most likely also a monomer with a C−Li bond. According to 6Li,1H} NOE experiments it has a four‐membered C‐Li‐N‐S chelate ring structure. 13C NMR spectroscopy showed the C−Li bonds of 1⋅L and 2⋅L to be fluxional. 1H NMR spectroscopy and 1D TOCSY experiments of Ph2C=C(Li)S(O)(NSO2Tol)Ph revealed topomerization of the phenyl groups, which is attributed

  吨布赫= C（Li）的S（O）（NSO 2托尔）PH ⋅ L（L = 2THF，TMEDA）（1⋅ L）的THF溶液与根据NMR光谱和冰点降低测定法一C-Li键的单体。通过标量13 C，6 Li耦合和6 Li 1 H} NOE实验将其鉴定为CIP 。CIP具有六元C-Li-O-S-N-S螯合环结构。6李，1 ħFUCOUP和6栗，1个h的HMQC NMR实验1⋅ TMEDA揭示了标量6栗，1H跨Li-C = C-H键耦合。根据NMR数据，阴离子C原子的负电荷使1⋅L的π键极化。t BuCH = C（Li）S（O）（NMe）Ph（2⋅L）最有可能也是具有C-Li键的单体。根据6 Li， 1 H} NOE实验，它具有四元C-Li-N-S螯合环结构。13 C NMR光谱显示1⋅L和2⋅L的C-Li键具有通量。Ph 2 C = C（Li）S（O）（NSO 2 Tol）的1 H NMR光谱和一
• 10.1021/jacs.4c04855
  作者：Liu, Zhenzhong、Wu, Hongli、Zhang, Helong、Wang, Fang、Liu, Xiaohua、Dong, Shunxi、Hong, Xin、Feng, Xiaoming

  DOI：10.1021/jacs.4c04855

  日期：——

  molecules and synthesis of the chiral insecticide sulfoxaflor and the intermediates of related bioactive compounds. Based on experimental studies and theoretical calculations, a water-bonded high-spin iron nitrenoid species was identified as the key intermediate. The observed stereoselectivity was original from the steric repulsion between the amide unit of the ligand in the chiral cave and the bulky substituent

  过渡金属催化的对映选择性氮宾转移到硫化物已成为快速构建对映体富集的硫酰亚胺的最有力的策略之一。然而，与贵金属相比，实现对地球丰富的高活性过渡金属氮烯中间体的立体控制仍然是一个艰巨的挑战。在此，我们公开了使用亚氨基碘烷作为氮宾前体的手性铁(II)/ N , N'-二氧化物催化的二烷基硫醚和烷基芳基硫醚的对映选择性酰亚胺化。以中等至良好的收率和高对映选择性获得了一系列手性磺酰亚胺（56 个实例，收率高达 99%，98:2 er）。通过复杂分子的后期修饰以及手性杀虫剂氟啶虫胺和相关生物活性化合物中间体的合成，证明了该方法的实用性。基于实验研究和理论计算，水键合的高自旋铁氮化物被确定为关键中间体。观察到的立体选择性源于手性洞穴中配体的酰胺单元与硫化物的大取代基之间的空间排斥。此外，二恶唑酮被证明是在铁(III)/ N , N'-二氧化物络合物存在下合适的酰基氮烯前体，导致形成对映选择性反转的硫酰亚