N-(2-(4-fluorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1440058-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-(4-fluorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[2-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1440058-41-2
• 化学式: C₁₆H₁₆FNO₂S
• 分子量: 305.373
• InChiKey: JWJZVEAUNATSAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(4-fluorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,5-cyclooctadiene{[dibenzyl((4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-4,5-dihydro-4-oxazolyl)methyl]dicyclohexylphosphinite κN:κP}iridium(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以100%的产率得到(R)-N-(2-(4-fluorophenyl)propyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基烯丙基胺的铱催化不对称加氢对映选择性合成β-甲基胺

  摘要：

  据报道，铱催化了一些N-磺酰基烯丙基胺的不对称加氢反应。通过先前报道的N-甲苯磺酰氮丙啶的Ir催化异构化可以轻松获得所有底物。已发现市售的苏氨酸衍生的次膦酸酯（UbaPHOX）铱络合物是该催化应用的最佳催化剂，可提供具有良好或优异ee值（高达94％）的β-甲胺。Lorcaserin和LY-404187的正式合成证明了这种新方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900748
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-(4-fluorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氧氮杂氮丙啶催化取代烯烃合成 N-甲苯磺酰基烯丙胺

  摘要：

  在此，我们报道了以V 2 O 3 Dipic 2 (HMPA) 2和氯胺T作为N定量源的α-甲基烯烃的催化烯丙基胺化反应。该反应对 α-甲基烯烃具有高产率和立体选择性。提出了一种不含甲苯磺酰氮的催化循环，涉及形成钒氧氮丙啶配合物1作为活性催化剂，并通过底物进行氨基钒化作为限速步骤。初始动力学和竞争实验为所提出的机制提供了证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02859

文献信息

• Iridium-Catalyzed Isomerization of <i>N</i>-Sulfonyl Aziridines to Allyl Amines
  作者：Albert Cabré、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02450

  日期：2018.9.21

  The Crabtree’s reagent catalyzes the isomerization of N-sulfonyl 2,2-disubstituted aziridines to allyl amines. The selectivity of allyl amine vs imine is very high (up to 99/1). The unprecedented isomerization takes place in mild conditions without activation of the catalyst by hydrogen. The mechanism has been studied computationally by DFT calculations; instead of the usual hydrogenation of COD, the

  Crabtree试剂催化N的异构化-磺酰基2，2-二取代的氮丙啶成烯丙基胺。烯丙基胺对亚胺的选择性非常高（高达99/1）。前所未有的异构化反应是在温和条件下进行的，没有被氢活化催化剂。通过DFT计算对这种机理进行了研究；代替通常的COD氢化，催化物种是通过吡啶配体的损失而形成的。氮丙啶接近该不饱和物质导致通过低能垒的碳阳离子中间体。金属介导的互变异构涉及顺序地进行γ-H消除和N-H还原消除，从而选择性地提供了烯丙基胺。CγH键准备参与除氢步骤说明了对烯丙基胺产物的选择性。
• Role of Electron-Deficient Olefin Ligands in a Ni-Catalyzed Aziridine Cross-Coupling To Generate Quaternary Carbons
  作者：Jesús G. Estrada、Wendy L. Williams、Stephen I. Ting、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c02237

  日期：2020.5.13

  represents a promising ligand in this regard, the basis for its superior performance is not well understood. Here we describe a detailed mechanistic study of the aziridine cross-coupling reaction and the role of EDO ligands in facilitating Csp3-Csp3 bond formation. This analysis reveals that cross-coupling proceeds by a Ni0/II cycle with a NiII azametallacyclobutane catalyst resting state. Turnover-limiting

  我们之前报道了缺电子烯烃 (EDO) 配体 Fro-DO 的开发，该配体通过 Ni 催化的 Csp3-Csp3 与氮丙啶交叉偶联促进季碳中心的生成。相比之下，电子和结构相似的 EDO 配体如富马酸二甲酯和缺电子苯乙烯主要提供 β-氢化物消除副反应。只有少数催化剂系统已被确定通过 Ni 催化的 Csp3-Csp3 交叉偶联促进季碳的形成。尽管 Fro-DO 在这方面代表了一种很有前途的配体，但其卓越性能的基础尚不清楚。在这里，我们描述了氮丙啶交叉偶联反应的详细机理研究以及 EDO 配体在促进 Csp3-Csp3 键形成中的作用。该分析表明，交叉偶联通过 NiO/II 循环与 NiII 氮杂金属环丁烷催化剂静止状态进行。转换限制性 CC 还原消除发生在光谱可观察的 NiII-二烷基中间体与 EDO 结合。计算分析表明，Fro-DO 通过降低 LUMO 加速周转限制还原消除。然而，它在减少 Csp3-Csp3
• Iodine-Catalyzed Decarboxylative Amidation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chloramine Salts Leading to Allylic Amides
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takumi Kojima、Yusuke Hishikawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201503298

  日期：2015.10.26

  The iodine‐catalyzed decarboxylative amidation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids with chloramine salts is described. This method enables the regioselective synthesis of allylic amides from various types of β,γ‐unsaturated carboxylic acids containing substituents at the α‐ and β‐positions. In the reaction, N‐iodo‐N‐chloroamides, generated by the reaction of a chloramine salt with I2, function as a

  描述了碘催化β，γ-不饱和羧酸与氯胺盐的脱羧酰胺化反应。这种方法能够从各种类型的在α和β位置带有取代基的β，γ-不饱和羧酸区域选择性合成烯丙基酰胺。在反应中，氯胺盐与I 2反应生成的N碘N氯酰胺起关键活性物质的作用。该反应为合成有用的仲烯丙基胺衍生物的现有方法提供了有吸引力的替代方法。
• Diverse Reactivity in a Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of<i>N</i>-Allyl Arenesulfonamides with Alkynes
  作者：Dongqi Wang、Fen Wang、Guoyong Song、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201206918

  日期：2012.12.3

  Olefinic CH activation of N‐allyl sulfonamides in the presence of [RhCp*Cl2}2] (Cp*=Me5C5) enabled their oxidative coupling with alkynes to generate 1,2‐dihydropyridines, pyridines, and cyclopentenones (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The type of highly substituted product formed was controlled by the substitution of the allyl group and the reaction conditions.

  烯Ç  ħ活化的ñ -烯丙基中的存在磺酰胺[RHCP *氯2 } 2 ]（CP * =我5 Ç 5）启用与炔其氧化偶合，以生成1,2-二氢吡啶，吡啶，和环戊烯酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。形成的高度取代的产物的类型通过烯丙基的取代和反应条件来控制。
• Asymmetric Intermolecular Iodinative Difunctionalization of Allylic Sulfonamides Enabled by Organosulfide Catalysis: Modular Entry to Iodinated Chiral Molecules
  作者：Lihao Liao、Xinru Xu、Jieying Ji、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1021/jacs.2c05668

  日期：2022.9.14

  from phenols, primary and secondary alcohols, fluoride, and azide also serve as efficient nucleophiles. The obtained iodinated products are a good platform molecule, which can be easily transformed into various chiral compounds such as α-aryl ketones, chiral secondary amines, and aziridines via rearrangement or substitution. Mechanistic studies revealed that the chiral sulfide catalyst displays a superior

  烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化，为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而，作为该领域非常重要的反应，催化不对称分子间碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有效的路易斯碱性手性硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法，具有挑战性的底物（例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃）进行亲电碘化双官能化，从而以良好的收率得到各种碘官能化手性分子，并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离酚成功地掺入到底物中。除了酚类，伯醇和仲醇、氟化物和叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得碘化产物是良好的平台分子，可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明，手性硫化物催化剂在控制亲电碘的反应性方面表现出优异的效果，并且手性碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静