tert-butyl 4-nitrobenzoperoxoate | 16166-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-nitrobenzoperoxoate
• 英文别名: t-butyl p-nitroperbenzoate；4-Nitro-perbenzoesaeure-tert.-butylester；tert-Butyl p-nitroperbenzoate；tert-butyl 4-nitrobenzenecarboperoxoate
• CAS: 16166-61-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅
• 分子量: 239.228
• InChiKey: QWTWJIZWUSGKIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-nitrobenzoperoxoate 、 环己烯 在 copper(I) hexafluorophosphate 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 408.0h， 以44%的产率得到(S)-cyclohex-2-en-1-yl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性铜-双恶唑啉催化环烯烃烯丙基氧化与叔丁基对硝基过苯甲酸酯

  摘要：

  使用丙二酰衍生的双恶唑啉和对硝基过苯甲酸叔丁酯的铜 (I) 络合物，首次以非常高 (94-99% ee) 的对映选择性催化不对称烯丙基氧化环烯烃，以中等产率得到苯甲酸烯丙酯。15 mol% 的铜配合物在 -20 摄氏度的乙腈中使用了 5-12 天的延长时间，以及过量的烯烃和一当量的过酸酯。S-酯是根据先前为 (S,S)-双恶唑啉配体提出的模型生成的。在烯烃存在下，使用具有配合物的低温 13C NMR 排除了 eta2 中间体。

  DOI：

  10.1021/ja026266i
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl 4-nitrobenzoperoxoate
  参考文献：
  名称：

  设计手性酰胺基恶唑啉作为新的螯合配体，专门用于指导铜催化环烯烃中烯丙基C H键的氧化

  摘要：

  从廉价和可商购的材料中方便地合成了新型的酰胺基-恶唑啉配体，其产率高且对映体过量。与此类配体的相应的手性铜络合物[C 2对称的小号，小号双（酰氨基-恶唑啉铜（II）复合物]进行了相应的合成。配体的ORTEP图6A和复杂6A进行了比较和表征-铜该配合物证实了配体的两个齿状部分（氧和氮原子）均与铜络合，该酰胺基-恶唑啉配体在铜催化的环烯烃的烯丙基C H键的对映选择性酯化中的利用在HZSM-5沸石的存在下，4-硝基苯并过氧叔丁基叔丁基酯具有最高的活性，最高收率（高达95％）和对映选择性（最高96％）。与文献中报道的其他方法相比，这些新发现突显了该协议是氧化环烯烃不对称烯丙基CH键的最有吸引力和最有用的方法之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.062
• 作为试剂：
  描述：

  3,4,4-trimethoxy-2-(hex-5-enyl)cyclohexa-2,5-dienone 在 iron(III) chloride 、 tert-butyl 4-nitrobenzoperoxoate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以53.6 mg的产率得到(4α,8β,9aβ)-6-methoxy-1,3,4,8,9,9a-hexahydro-2H-4a,8-methanobenzocycloheptene-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  铁催化分子内[5+2]环加成合成多环骨架

  摘要：

  报道了 C18/C19 二萜生物碱和 phomopsterone B 核心的简洁有效的方法。两种合成都共享相同的铁催化分子内 [5+2] 环加成以组装三环 [6.3.1.01,6]] 十二烷骨架。C18/C19 二萜生物碱的 6/5/6/7 四环核心支架的以下方法具有区域选择性格氏加成/热克莱森重排/RCM 环化。同时，合成类黄酮 B 的螺 6/5/6 三环亚基的合成步骤被表征为分子内醛醇反应、Wacker 氧化和 Criegee 反应。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610258

文献信息

• Heterogenization of chiral mono oxazoline ligands by grafting onto mesoporous silica MCM-41 and their application in copper-catalyzed asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins
  作者：Saadi Samadi、Khosrow Jadidi、Behnam Khanmohammadi、Niloofar Tavakoli

  DOI：10.1016/j.jcat.2016.05.021

  日期：2016.8

  spectroscopy (EDX), CHN analysis, scanning electron microscopy (SEM), and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). The catalytic and induced asymmetric effects of the chiral copper (I) complexes of these new chiral supported heterogeneous catalysts on the asymmetric allylic oxidation of cycloolefins were investigated under different conditions. Reactions using the catalyst exhibited moderate to good

  一系列手性4-恶唑啉基苯胺配体8由便宜的和可商购的4-氨基苯甲酸以克为单位方便地以四步合成四氢呋喃。将获得的有机手性配体共价接枝到有序介孔二氧化硅MCM-41上，并通过热重分析（TGA），差热分析（​​DTA），粉末X射线衍射，BET和BJH对所得的无机-有机杂化材料进行了表征。氮吸附-解吸方法，能量色散X射线光谱（EDX），CHN分析，扫描电子显微镜（SEM）和傅立叶变换红外光谱（FT-IR）。在不同条件下，研究了这些新型手性负载型多相催化剂的手性铜（I）配合物对环烯烃不对称烯丙基氧化的催化和诱导不对称作用。与相应的均相反应相比，使用催化剂的反应显示出中等至良好的对映选择性，最高可达80％，并且收率良好，最高可达95％。该催化剂可以容易地回收并重复使用五次而不会显着降低反应性，产率或对映选择性。据我们所知，这是无机（二氧化硅）表面上手性4-恶唑啉基苯胺配体的第一次杂化，并作为非均相催化剂
• A Woven Supramolecular Metal‐Organic Framework Comprising a Ruthenium Bis(terpyridine) Complex and Cucurbit[8]uril: Enhanced Catalytic Activity toward Alcohol Oxidation
  作者：Yun‐Chang Zhang、Zi‐Yue Xu、Ze‐Kun Wang、Hui Wang、Dan‐Wei Zhang、Yi Liu、Zhan‐Ting Li

  DOI：10.1002/cplu.202000391

  日期：2020.7

  supramolecular metal–organic framework wSMOF‐1 has been achieved from intertwined [Ru(tpy)2]2+ (tpy=2,2′,6′,2′′‐terpyridine) complex M1 and cucurbit[8]uril (CB[8]) in water, where the intermolecular dimers formed by the appended aromatic arms of M1 are encapsulated in CB[8]. wSMOF‐1 exhibits ordered pore periodicity in both water and the solid state, as confirmed by a combination of 1H NMR spectroscopy, UV‐vis

  交织的[Ru（tpy）2 ] 2+（tpy = 2,2'，6'，2''-terpyridine）络合物M1和WSMOF-1构成了类金刚石编织的超分子金属有机框架wSMOF-1的自组装。水中的葫芦[8]尿素（CB [8]），其中由M1的附加芳香族臂形成的分子间二聚体被封装在CB [8]中。wSMOF-1在水和固态中均表现出有序的孔隙周期性，这由以下1的组合所证实H NMR光谱，紫外可见吸收，等温滴定量热法，动态光散射，小角X射线散射和选定区域电子衍射实验。机织骨架的孔径为2.1 nm，可自由接触仲，伯醇和叔丁基氢过氧化物（TBHP）。与对照相比，分子的[Ru（TPY）2 ]氯2，所述的[Ru（TPY）2 ] 2+的单元wSMOF-1表现出对醇的氧化通过TBHP显着更高的非均相催化活性Ñ正己烷。对于1-苯基乙-1-醇的氧化，苯乙酮的产率从10％增加到95％。
• Synthesis of Novel Chiral Diamino Alcohols and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation of Cycloolefins
  作者：Laleh Faraji、Saadi Samadi、Khosrow Jadidi、Behrouz Notash

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.7.1989

  日期：2014.7.20

  development of biologically active compounds. Moreover, the chiral diamino alcohols, 1, can be used in the asymmetrical reactions as a catalyst to increase reaction rate and as a chiral auxiliary or chiral ligand to induce the chirality in the synthesis of chiral products. Enantioselective allylic oxidation of olefins using copper chiral complexes have been the subject of great interest during the

  旋光氨基醇是一类重要的化合物，因为它们存在于天然产物中。他们还发现了作为手性配体和助剂的应用，用于各种不对称反应。此外，二氨基醇及其羟基二酰胺前体尤其是许多药物化合物的核心单元，例如 HIV 蛋白酶抑制剂 A80987 (3)、A77003 (4) 和拉考沙胺 (5)（方案 1）。由于手性羟基二酰胺、手性氨基醇及其甲氧基类似物的重要性和高效性，我们的注意力集中在开发一种简单有效的方法来生产一个小的对映体纯二氨基醇 1 及其羟基二酰胺前体 2 库。可用的起始材料。尽管邻氨基醇的不对称合成已被广泛研究，但关于二氨基醇的不对称合成的报道较少，二氨基醇可能成为新型氨基醇化合物的前体。手性羟基二酰胺 2 在结构上与分子 3-5 相似，有望为生物活性化合物的开发提供更多机会。此外，手性二氨基醇 1 可在不对称反应中用作催化剂以提高反应速率，并可用作手性助剂或手性配体以诱导手性产物合成中的手性。在过去十
• Studies on enantioselective allylic oxidation of olefins using peresters catalyzed by Cu(i)-complexes of chiral pybox ligands
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/b612423b

  日期：——

  Enantioselective allylic oxidation of olefins with various peresters, using a catalytic amount of Cu(I)-pybox complex, can be tuned to achieve high asymmetric induction (up to 98% ee) by choosing a unique combination of a ligand and a perester at room temperature. The asymmetric induction in the reaction strongly depends on the nature of the substituents attached to the aryl ring of peresters. The

  通过在室温下选择配体和perester的独特组合，可以调节催化量的Cu（I）-pybox配合物与各种过酸酯的烯烃的对映选择性烯丙基氧化，以实现高不对称诱导（最高98％ee）。温度。反应中的不对称诱导在很大程度上取决于与过酸酯的芳环相连的取代基的性质。对于高对映选择性而言，在C-5处存在宝石二苯基和在恶唑啉环的手性中心（C-4）处存在仲或叔烷基取代基是至关重要的。已提出并讨论了pi-pi堆积模型以解释反应的立体化学结果。
• Copper-catalyzed enantioselective allylic oxidation of acyclic olefins
  作者：Bo Zhang、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.046

  日期：2013.5

  copper-catalyzed asymmetric allylic oxidation of acyclic olefins has been developed. By using the complexes of copper and chiral spiro bisoxazoline ligands as catalysts, the oxidation of various acyclic olefins was accomplished with excellent regioselectivity (>20:1 in most cases) and up to 67% ee under mild reaction conditions, which represents one of the best results for the enantioselective allylic oxidation

  已经开发了铜催化的无环烯烃的不对称烯丙基氧化。通过使用铜和手性螺双恶唑啉配体的配合物作为催化剂，在温和的反应条件下，以优异的区域选择性（大多数情况下> 20：1）和高达67％ee的氧化完成了各种无环烯烃的氧化，这是其中的一种。无环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的最佳结果。