5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-one | 23566-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-one
• 英文别名: Isovalerylphenylacetylene
• CAS: 23566-47-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: YSNUZHGXXPVDOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149-151 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-one 在 二乙胺 作用下， 生成 5-甲基-1-苯基己烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  Andre, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1911, vol. 152, p. 1489

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  亲电三氟甲基硒化试剂N-三氟甲基硒代邻苯二甲酰亚胺及其在4-三氟甲基硒化异恶唑合成中的应用

  摘要：

  开发了一种新型亲电三氟甲基硒化试剂N-三氟甲基硒邻苯二甲酰亚胺（Phth-SeCF 3 ）。以Phth-SeCF 3作为亲电试剂，建立了通过亲电三氟甲基硒化环化合成4-三氟甲基硒化异恶唑的策略。此外，该方案还具有底物范围广、官能团耐受性好、产率高等特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03446
• 作为试剂：
  描述：

  苯并咪唑 、 二氟溴乙酸乙酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-one 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68 %的产率得到(9ci)-1-(二氟甲基)-1H-苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  Cu-catalyzed cascade difluoroalkylation/5-endo cyclization/β-fluorine cleavage of ynones

  摘要：

  报道了一种Cu催化的级联二氟烷基化/5-内环化/β-氟裂解的ynones方法，高效、立体选择性地合成了α-单氟烯基环戊酮。

  DOI：

  10.1039/d2cc06068j

文献信息

• Alkynylation of Csp2 (O)-H Bonds Enabled by Photoredox-Mediated Hydrogen-Atom Transfer
  作者：Satobhisha Mukherjee、R. Aleyda Garza-Sanchez、Adrian Tlahuext-Aca、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201708037

  日期：2017.11.13

  (HAT) strategies within the framework of photoredox catalysis is highly appealing for its power to activate a desired C−H bond in the substrate leading to its selective functionalization. Reported here is the first photoredox‐mediated hydrogen‐atom transfer method for the efficient synthesis of ynones, ynamides, and ynoates with high regio‐ and chemoselectivity by direct functionalization of C (O)−H

  在光氧化还原催化框架内，新的氢原子转移（HAT）策略的开发极具吸引力，因为它具有激活基质中所需的CH键的能力，从而导致其选择性功能化。此处报道的是第一种通过光氧化还原介导的氢原子转移方法，可通过C （O）-H键的直接官能化有效合成具有高区域和化学选择性的炔酮，乙酰胺和壬酸酯。该方法的广泛合成应用已通过复杂分子支架中C（O）-H键的选择性功能化得到了证明。
• Sunlight-Driven Decarboxylative Alkynylation of α-Keto Acids with Bromoacetylenes by Hypervalent Iodine Reagent Catalysis: A Facile Approach to Ynones
  作者：Hui Tan、Hongji Li、Wangqin Ji、Lei Wang

  DOI：10.1002/anie.201503479

  日期：2015.7.13

  A novel and practical decarboxylative alkynylation of α‐keto acids with bromoacetylenes is catalyzed by hypervalent iodine(III) reagents when irradiation by sunlight at room temperature. The product ynones are generated in good yields. Experiments show that results obtained with blue light (λ=450–455 nm) are comparable to those obtained when using sunlight. Mechanistic studies demonstrate that the

  当在室温下阳光照射时，高价碘（III）试剂可催化新型的，实用的α-酮酸与溴乙炔的脱羧烷基化反应。产物炔酮以良好的产率产生。实验表明，使用蓝光（λ = 450–455 nm）获得的结果与使用阳光时获得的结果相当。机理研究表明，阳光驱动的脱羧反应经历了一个自由基过程。
• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Electron-Deficient Alkynes: Stereoselective Synthesis of β-Fluoro Michael Acceptors
  作者：Thomas J. O’Connor、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.8b01341

  日期：2018.7.6

  The gold(I)-catalyzed, stereoselective hydrofluorination of electron-deficient alkynes with triethylamine trihydrogen fluoride (Et3N·3HF) is described. Fluorinated α,β-unsaturated aldehydes, amides, esters, ketones, and nitriles were isolated in moderate to good yields as single diastereomers. In all but four cases, the (Z)-vinyl fluorides were initially formed in ≥97% diastereoselectivity. This work

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。
• Metal-Free Iodosulfonylation of Internal Alkynes: Stereodefined Access to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Ravi Kumar、Vikas Dwivedi、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1002/adsc.201700576

  日期：2017.8.17

  The stereoselective E‐iodosulfonylation of internal alkynes for synthesizing highly defined tetrasubstituted olefins using sodium phenyl sulfinate and iodine has been achieved. Most of the alkynes explored are non‐symmetrical and the regioselection is under full control. Arylalkynes with various electron‐withdrawing groups like keto, aldehyde, ester, amide, cyano, sulfone, bromo, chloro and iodo on

  已实现了内部炔烃的立体选择性E-碘磺酰化，以使用苯基亚磺酸钠和碘合成高定义的四取代烯烃。探索的大多数炔烃是非对称的，区域选择处于完全控制之下。在另一端具有各种吸电子基团的芳炔烃（如酮，醛，酯，酰胺，氰基，砜，溴，氯和碘）被认为是成功制备高官能化烯烃的前体。还发现直接与杂原子束缚的炔烃是合适的底物。
• Intramolecular and Ferrier Rearrangement Strategy for the Construction of C1-<i>β</i>-<scp>d</scp>-xylopyranosides: Synthesis, Mechanism and Biological Activity Study
  作者：Yuan Yao、Cai-Ping Xiong、Ya-Ling Zhong、Guo-Wei Bian、Nian-Yu Huang、Long Wang、Kun Zou

  DOI：10.1002/adsc.201801423

  日期：2019.3.5

  A stereoselective synthesis of C1‐β‐d‐xylopyranoside derivatives had been developed via intramolecular 1,3‐acyloxy migration/Ferrier rearrangement stategy from readily available propargylic carboxylates and d‐xylal. A combined catalytic system of chloro(triphenylphosphine)gold(I) (Ph3PAuCl) and silver hexafluoroantimonate (AgSbF6) was found to possess the most effective of the reaction, and 20 examples

  立体选择性合成C1- β - d-吡喃吡喃糖苷衍生物是通过分子内1,3-酰氧基迁移/费勒重排策略从易得的炔丙基羧酸盐和d-木糖醛中合成的。氯（三苯基膦）金（I）（Ph 3 PAuCl）和六氟锑酸银（AgSbF 6）被发现具有最有效的反应，并且20个实施例测试了这些转化的广泛功能相容性。利用核磁共振（NMR），红外光谱（IR），高分辨率电喷雾电离质谱（HRESIMS）和同位素标记实验来研究C1-糖基化过程。产品的相对构型由二维（2D）NMR NMR和电子圆二色光谱确定。3-（4,5）-Dimethylthiahiazo（-z-y1）-3,5-diphenytetrazoliumromide（MTT）细胞活力测定表明，其中三个显示出对带有IC的人胃癌HGC-27细胞的强抗增殖活性50值为17.09-38.88μM。这种方法为生物活性的C-糖基化分子的合成开辟了新的视野。