4-(tert-butyldioxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone | 119711-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 4-(tert-butyldioxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 4-tert-butylperoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；4-methyl-4-tert-butyldioxycyclohexadienone；4-(tert-butylperoxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one；4-(tert-Butylperoxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-tert-butylperoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 119711-73-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: PZTUGPLBFDQACO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldioxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到甲基苯醌
  参考文献：
  名称：

  钌催化苯酚氧化脱芳构化为 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮：从对取代苯酚合成 2-取代醌

  摘要：

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100740
• 作为产物：
  描述：

  1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 作用下， 以30%的产率得到4-(tert-butyldioxy)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  An improved procedure for the conversion of3,3-disubstituted-1,4-cyclohexadienes to 2,5-cyclohexadien-1-ones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80377-9

文献信息

• Dirhodium-Catalyzed Phenol and Aniline Oxidations with T-HYDRO. Substrate Scope and Mechanism of Oxidation
  作者：Maxim O. Ratnikov、Linda E. Farkas、Emily C. McLaughlin、Grace Chiou、Hojae Choi、Sahar H. El-Khalafy、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo1024865

  日期：2011.4.15

  and CuI are provided, and mechanistic comparisons are made between these catalysts that are based on diastereoselectivity (reactions with estrone), regioselectivity (reactions with p-tert-butylphenol), and chemoselectivity in the formation of 4-(tert-butyldioxy)cyclohexadienones. The data obtained are consistent with hydrogen atom abstraction by the tert-butylperoxy radical followed by radical combination

  二铑己内酰胺，铑2（帽）4，是用于产生一个非常有效的催化剂叔丁基过氧自由基从叔丁基过氧化氢，以及叔丁基过氧自由基为酚类和苯胺类的高度有效的氧化剂。这些反应是用70％的叔丁基过氧化氢过氧化氢叔丁基水溶液以低至0.01mol％的量进行，以将对位取代的酚氧化为4-（叔丁基二氧基）环己二酮。尽管这些转化通常是在卤代烃溶剂中进行的，但是当Rh 2（cap）4时，速率会显着提高。-催化的苯酚氧化在甲苯或氯苯中进行。富电子和贫电子的酚醛底物以良好或优异的收率进行选择性氧化，但庞大的对位取代基的空间影响迫使氧化作用在邻位上，从而生成邻醌。用的RuCl比较结果2（PPH 3）3，提供和CuI，和机械的比较这些催化剂是基于非对映选择性之间进行（具有雌酮反应），区域选择性（与反应p -叔丁基苯酚）中的形成，和化学选择性的4-（叔-丁基二氧基）环己二酮。所获得的数据与叔丁基过氧自由基与随后的苯氧基和叔丁基过氧自由
• Free-radical oxidation of para-substituted phenols by hypervalent tert-butylperoxyiodane and tert-butyl hydroperoxide: Synthesis of 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Akiko Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00781-8

  日期：1997.6

  Oxidation of 4-alkylphenols 1 by 1-(tert-butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (2) in the presence of tert-butyl hydroperoxide affords selectively 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones 3 in good yields. Evidence for the involvement of free-radicals is reported.

  在叔丁基氢过氧化物的存在下，通过1-（叔丁基过氧）-1,2-苯并恶多酚-3（1 H）-一（2）氧化4-烷基苯酚1选择性地提供4-（叔丁基过氧）-2 ，5-环己二烯-1-酮3的高收率。据报道有自由基参与的证据。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Synthesis of 2-substituted quinones, vitamin K3, and vitamin K1 from p-cresol. BF3·OEt2-catalyzed methyl migration of 4-tert-butyldioxycyclohexadienones
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Akiko Fujii、Yasutaka Inubushi、Naruyoshi Komiya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.134

  日期：2010.4

  oxidation of p-cresol with tert-butyl hydroperoxide, in hexafluoro-2-propanol/toluene gave toluquinone efficiently. The reaction can be applied to the regio-selective short-step syntheses of vitamin K3 and vitamin K1 from p-cresol.

  BF 3 ·OET 2 -催化的甲基迁移4-甲基-4-叔-butyldioxycyclohexadienone，其通过的钌催化氧化获得p甲酚与叔丁基过氧化氢，在六氟-2-丙醇/甲苯，得到有效甲苯醌。该反应可以应用于维生素K的区域选择性短步合成3和维生素K 1从p甲酚。
• A Free-Radical Mechanism in a Novel Metalloporphyrin-Catalyzed Oxidation of Phenols by<i>t</i>-BuOOH
  作者：Anna Brovo、Francesca Fontana、Francesco Minisci

  DOI：10.1246/cl.1996.401

  日期：1996.5

  Metalloporphyrins, a chemical model of cytochrome P450, catalyze the oxidation of phenols with the para-position free to the corresponding p-quinones. Evidences of a free-radical mechanism are reported, including the results obtained with p-cresol.

  金属卟啉是细胞色素 P450 的化学模型，可催化对位游离到相应对醌的酚类的氧化。报告了自由基机制的证据，包括用对甲酚获得的结果。