(2S/2R,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (2S/2R,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
• 英文别名: 2-tert-butyl-(S)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one；(5S)-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: LEWYZEQNYWGOBF-DSEUIKHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S/2R,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过单体的构象和手性控制丙烯酸酯的同种自由基聚合反应的演示

  摘要：

  用AIBN进行了基于乳酸的手性和非手性亚甲基二恶唑酮的自由基聚合，这是一种构象为顺式锁定丙烯酸酯的模型，以证明受手性和单体构象控制的同种自由基聚合。二氧戊环酮的聚合反应顺利进行而没有开环，得到分子量适中且最大全同立构规整度为100％的聚合物。ESR谱表明在对比基团生长的聚（亚甲基dioxolanone）的扭曲构象这样的无环基团类似的，这表明围绕主链中的自由旋转的限制ç α  Ç β激进的激进中心的纽带。手性以及单体的极性和膨松度影响聚合物的立构规整度，并且手性烷基取代基将提供高全同立构的聚合物，其中单体的对映异构体过量越高，则聚合物的全同立构规整度越高。同时，包括二苄基和三氯甲基的非手性或极性取代基将提供无规立构的聚合物。另外，所得聚合物的玻璃化转变温度（T g）非常高，为172.2至229.8℃，甚至对于全同立构聚合物，T g也高达206.8℃。©2015 Wiley Periodicals，Inc

  DOI：

  10.1002/pola.27649
• 作为产物：
  描述：

  L-乳酸 、 特戊醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S/2R,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过单体的构象和手性控制丙烯酸酯的同种自由基聚合反应的演示

  摘要：

  用AIBN进行了基于乳酸的手性和非手性亚甲基二恶唑酮的自由基聚合，这是一种构象为顺式锁定丙烯酸酯的模型，以证明受手性和单体构象控制的同种自由基聚合。二氧戊环酮的聚合反应顺利进行而没有开环，得到分子量适中且最大全同立构规整度为100％的聚合物。ESR谱表明在对比基团生长的聚（亚甲基dioxolanone）的扭曲构象这样的无环基团类似的，这表明围绕主链中的自由旋转的限制ç α  Ç β激进的激进中心的纽带。手性以及单体的极性和膨松度影响聚合物的立构规整度，并且手性烷基取代基将提供高全同立构的聚合物，其中单体的对映异构体过量越高，则聚合物的全同立构规整度越高。同时，包括二苄基和三氯甲基的非手性或极性取代基将提供无规立构的聚合物。另外，所得聚合物的玻璃化转变温度（T g）非常高，为172.2至229.8℃，甚至对于全同立构聚合物，T g也高达206.8℃。©2015 Wiley Periodicals，Inc

  DOI：

  10.1002/pola.27649

文献信息

• New efficient synthesis of (3R,4S)-3-methyl-3-hydroxy-4-phenyl-β-lactam
  作者：Gaetano Barbaro、Arturo Battaglia、Fabio Di Giuseppe、Patrizia Giorgianni、Andrea Guerrini、Carlo Bertucci、Silvano Geremia

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00288-8

  日期：1999.7

  A method is described for the chiral synthesis of (3R,4S)-3-methyl-3-hydroxy-4-phenyl-beta-lactam, a useful precursor for the semi-synthesis of 2'-methyl-taxoids. This protocol follows Seebach's synthetic principle of 'self-regeneration of stereocenters' (SRS) and has been applied to addition reactions of the (2S)-chiral enolates of dioxolan-4-ones, derived from the acetalization of (S)-alpha-lactic acid and tert-butylaldehyde or pinacolone, to N-trimethylsilylphenyl aldimine. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• [2+2] Photocycloaddition Studies on Complex Tetronic Acid Esters Related to the Synthesis of Cembranoid Diterpenes
  作者：Thorsten Bach、Roland Weixler

  DOI：10.1055/s-0034-1378282

  日期：——

  Twelve different tetronic acid esters bearing two potentially reactive olefinic groups were prepared and subjected to [2+2] photocycloaddition reactions by irradiation at lambda = 254 nm in tert-butanol (5 mM). The diastereoselectivity and regioselectivity of the reaction was studied with regard to the synthesis of cembranoid diterpenes. When the tetronic acid core carried an alk-3-enyl substituent in the gamma-position and an alk-3-enyloxy substituent in the beta-position, the undesired.-products prevailed and were formed in 48-81% yield. Altering the gamma-alk-3-enyl substituent into an alk-3-ynyl or alk-2-ynyl substituent, resulted in formation of the desired beta-photocycloaddition products. The latter products were obtained in yields of 56-88%, with two out of three products exhibiting very high regio- and diastereoselectivity.
• Synthesis of enantiomerically enriched atrolactic acid and other α-hydroxy acids
  作者：Gy. Fráter、U. Müller、W. Gunther

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82109-2

  日期：——
• Mattay, Jochen; Mertes, Juergen; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 327 - 330
  作者：Mattay, Jochen、Mertes, Juergen、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Demonstration of isospecific free radical polymerization of acrylate controlled by conformation and chirality of monomer
  作者：Hitoshi Tanaka、Yoshitaka Matsubara、Katsuhiko Kusunoki、Naoki Saito、Tatsuya Kibayashi

  DOI：10.1002/pola.27649

  日期：2015.9.1

  Radical polymerization of lactic acid‐based chiral and achiral methylene dioxolanones, a model for conformationally s‐cis locked acrylate, was carried out with AIBN to demonstrate an isospecific free radical polymerization controlled by chirality and conformation of monomer. Polymerization of the dioxolanones proceeded smoothly without ring opening to give a polymer with moderate molecular weight and

  用AIBN进行了基于乳酸的手性和非手性亚甲基二恶唑酮的自由基聚合，这是一种构象为顺式锁定丙烯酸酯的模型，以证明受手性和单体构象控制的同种自由基聚合。二氧戊环酮的聚合反应顺利进行而没有开环，得到分子量适中且最大全同立构规整度为100％的聚合物。ESR谱表明在对比基团生长的聚（亚甲基dioxolanone）的扭曲构象这样的无环基团类似的，这表明围绕主链中的自由旋转的限制ç α  Ç β激进的激进中心的纽带。手性以及单体的极性和膨松度影响聚合物的立构规整度，并且手性烷基取代基将提供高全同立构的聚合物，其中单体的对映异构体过量越高，则聚合物的全同立构规整度越高。同时，包括二苄基和三氯甲基的非手性或极性取代基将提供无规立构的聚合物。另外，所得聚合物的玻璃化转变温度（T g）非常高，为172.2至229.8℃，甚至对于全同立构聚合物，T g也高达206.8℃。©2015 Wiley Periodicals，Inc