2-methylene-1,3-dimethylimidazolidine | 68738-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2-methylene-1,3-dimethylimidazolidine
• 英文别名: 1,3-dimethyl-2-methyleneimidazolidine；1,3-dimethyl-2-methylideneimidazolidine
• CAS: 68738-47-6
• 化学式: C₆H₁₂N₂
• mdl: MFCD18450286
• 分子量: 112.175
• InChiKey: RNELPITXEMRBAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1,3-dimethylimidazolidine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 三乙胺 、 二氯化二硒 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 <1,3-Dimethylimidazolidinium>-carbodithioat
  参考文献：
  名称：

  可分离、稳定的二硒代羧酸盐和硒代硫代羧酸盐：2-(1,3-二甲基咪唑烷基)二硒代羧酸盐和 2-(1,3-二甲基咪唑烷基)硒代硫代羧酸盐的合成、结构和反应性

  摘要：

  在 Et3N 存在下，通过 2-亚甲基-1,3-二甲基咪唑烷 (7) 与 Se2Cl2 反应，以 48% 的产率获得了 2-(1,3-二甲基咪唑啉并) 二硒代羧酸酯 (16)，为热稳定的深绿色晶体。16 与元素硫反应得到 2-(1,3-二甲基咪唑啉基)二硫代羧酸酯 (20)，通过彻底的硒-硫交换，产率为 95%，而使用有限量的硫允许制备 2-(1, 3-二甲基咪唑啉基）硒代硫代羧酸盐（19），为深红色晶体。X 射线晶体学分析表明，碳鎓离子和 CX2-(X = S, Se) 16 和 20 部分的平面几乎相互垂直。观察到的几何形状（包括键角和长度）为 16 和 20，通过从头计算（B3LYP/6-31G* 水平）令人满意地再现。还根据光谱数据（NMR、IR 和 UV/vis）对 16、19 和 20 的结构进行了讨论。用 MeI 对 16 进行甲基化提供了碘化碳鎓 (26a)，它...

  DOI：

  10.1021/ja001213r
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3-Trimethylimidazolium iodide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以0.61 g的产率得到2-methylene-1,3-dimethylimidazolidine
  参考文献：
  名称：

  通过使N，N'-二甲基环状烯酮N，N'-缩醛与异氰酸酯反应来推挽式烯烃：合成，结构和反应性

  摘要：

  N，N'-二甲基环烯酮N，N'-缩醛与二或三当量的异氰酸酯反应，以一锅顺序反应生成四取代的推挽式烯烃衍生物。X射线晶体学显示出极化碳-碳双键的明显伸长和平面外畸变。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.160
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide 在 二甲基二环氧乙烷 、 2-methylene-1,3-dimethylimidazolidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2R,5S,6S)-3,4,7,8-tetratert-butyl-9lambda6,10lambda6-dithiatricyclo[4.2.1.12,5]deca-3,7-diene 9,9,10,10-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  通过两次SO 2挤出制备1,4,5,8-四叔丁基-1,3,5,7-环辛酸酯

  摘要：

  的氧化的顺式-1- transoid -1,2-顺-2-3,4,7,8四-叔-丁基-9,10- dithiatricyclo [4.2.1.1 2,5 ]癸-3,7-二烯9,10-二氧化物（2）由二甲基二，得到相应的四氧化4定量，这又提供1,4,5,8-四-叔丁基- 1,3,5,7-环辛四烯（6A由双重）定量SO 2热挤压。6a的分子结构是根据DFT计算（B3LYP / 6-31G（d）水平）和X射线晶体学分析描述的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.014

文献信息

• TRICYCLIC COMPOUNDS AND USE THEREOF
  申请人：Aso Kazuyoshi

  公开号：US20090186879A1

  公开（公告）日：2009-07-23

  There is provided a compound of the formula (I′): wherein x is a nitrogen or CRx, Rx is a hydrogen, etc., R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, etc., R 2 is an optionally substituted hydrocarbon group, etc., ring A is 5- to 8-membered heterocyclic ring, etc., and each of Y 1 , Y 2 and Y 3 is an optionally substituted carbon or a nitrogen, etc.; or a salt thereof or a prodrug thereof, which have CRF receptor antagonistic activity and use thereof.

  提供了一个公式(I′)的化合物：其中x是氮或CRx，Rx是氢等，R1是可选择地取代的碳氢基团等，R2是可选择地取代的碳氢基团等，环A是5-至8-成员的杂环环，等等，Y1、Y2和Y3中的每一个是可选择地取代的碳或氮等；或其盐或前药，具有CRF受体拮抗活性及其用途。
• Brönsted Basicities and Nucleophilicities of N-Heterocyclic Olefins in Solution: N-Heterocyclic Carbene versus N-Heterocyclic Olefin. Which Is More Basic, and Which Is More Nucleophilic?
  作者：Zhen Li、Pengju Ji、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02838

  日期：2021.2.5

  common reference electrophiles for quantifying nucleophilic reactivities. In general, the nucleophilicity of the NHOs is much stronger than that of commonly used Lewis bases such as Ph3P or DMAP [4-(dimethylamino)pyridine] but weaker than that of their NHC analogues; however, caution should be taken when generalizing this conclusion to a wide range of electrophiles with distinctively electronic and structural

  通过使用紫外可见光谱法测量相应的前体在DMSO中的平衡酸度，建立了包含9种代表性N-杂环烯烃（NHO）的布朗斯台德碱度标度。基本性（p K aH被调查的NHO的s）范围从14.7到24.1。不饱和NHO的碱性比其N-杂环卡宾（NHC）类似物的碱性强。但是，饱和盐的碱度比其NHC类似物的碱度弱得多，这在很大程度上是由于芳香化作用本质上影响NHC和NHO前体的酸离解。通过监测这些NHO与常用参比亲电试剂的反应动力学来光度法测量四个NHO的亲核性，以定量亲核反应性。通常，NHO的亲核性比常用的路易斯碱（例如Ph 3）强得多P或DMAP [4-（二甲氨基）吡啶]，但比其NHC类似物弱；然而，将这一结论推广到具有明显电子和结构特性的各种亲电子试剂时，应谨慎行事。
• Push–pull alkenes from cyclic ketene-N,N′-acetals: a wide span of double bond lengths and twist angles
  作者：Guozhong Ye、Sabornie Chatterjee、Min Li、Aihua Zhou、Yingquan Song、Bobby Lloyd Barker、Chunlong Chen、Debbie J. Beard、William P. Henry、Charles U. Pittman

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.071

  日期：2010.4

  the reactions of (1) N,N′-dimethyl cyclic ketene-N,N′-acetals with isocyanates, (2) the products from (1) with isocyanates, (3) 2-methylimidazoline and 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine with diacid chlorides, (4) 2-methylimidazoline, and 1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine with benzoyl chlorides, and (5) 1,2-dimethylimidazoline and 1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine with aryl isocyanates

  推挽式烯烃可以通过环烯酮-N，N'-缩醛化学快速获得。从（1）N，N'-二甲基环状烯酮-N，N'-乙缩醛与异氰酸酯的反应中合成了许多具有双键长度和扭曲角跨度的推挽结构，（2）产物从（1）与异氰酸酯，（3）2-甲基咪唑啉和2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶和二酰氯，（4）2-甲基咪唑啉和1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶与苯甲酰氯，和（5）1,2-二甲基咪唑啉和1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶与芳基异氰酸酯。这些反应在非常温和的条件下进行，并且产率中等至优异。八个pxush-pull烯烃的X射线晶体学分析表明，中心双键长度和扭曲对环尺寸（5或6），环结构（稠合或非稠合），电子给体和抽出和推压强度敏感。拉部分分别是电子推或拉基的数目和取代基的空间效应。
• Synthesis, Structure, Tautomerism, and 1,4-Dipolar Cycloaddition of Thermally Stable, Crystalline 1,4-Dipoles
  作者：Juzo Nakayama、Taku Kitahara、Yoshiaki Sugihara、Takashi Otani、Akihiko Ishii

  DOI：10.1246/cl.1998.887

  日期：1998.9

  Phenyl isothiocyanate reacted with 2-methylene-1,3-dimethylimidazolidines to give thermally stable, crystalline adducts that possess an inner salt (1,4-dipolar) structure or its tautomeric thioamide structure depending on substituent on the methylene part. Tautomerism between the 1,4-dipolar form and the thioamide form, X-ray diffraction analysis, and 1,4-dipolar cycloaddition with DMAD of these adducts are reported.

  异硫氰酸苯酯与 2-亚甲基-1,3-二甲基咪唑烷反应生成了热稳定的结晶加合物，根据亚甲基部分取代基的不同，这些加合物具有内盐（1,4-二极）结构或硫代酰胺同分异构体结构。报告了这些加合物的 1,4-二极形式和硫代酰胺形式之间的同分异构现象、X 射线衍射分析以及与 DMAD 的 1,4-二极环化反应。
• N-Heterocyclic Olefins as Organocatalysts for Polymerization: Preparation of Well-Defined Poly(propylene oxide)
  作者：Stefan Naumann、Anthony W. Thomas、Andrew P. Dove

  DOI：10.1002/anie.201504175

  日期：2015.8.10

  polymerization of propylene oxide (PO) using a special class of alkene—N‐heterocyclic olefins (NHOs)—as catalysts is described. Manipulation of the chemical structure of the NHO organocatalyst allows for the preparation of the poly(propylene oxide) in high yields with high turnover (TON>2000), which renders this the most active metal‐free system for the polymerization of PO reported to date. The resulting polyether

  描述了使用特殊种类的烯烃-N-杂环烯烃（NHOs）作为催化剂进行的环氧丙烷（PO）的无金属聚合。通过控制NHO有机催化剂的化学结构，可以高收率和高周转率（TON> 2000）制备聚环氧丙烷，这使其成为迄今为止报道的最有效的PO聚合无金属体系。所得到的聚醚显示预测的端基，摩尔质量和低分散度（Đ中号<1.09）。具有不饱和主链的NHO对于发生聚合至关重要，而在环外碳原子处的取代会对反应路径产生影响，并确保抑制副反应。