3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide | 118888-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide
• 英文别名: 3,4-di-t-butylthiophene 1-oxide；Thiophene, 3,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, 1-oxide；3,4-ditert-butylthiophene 1-oxide
• CAS: 118888-09-8
• 化学式: C₁₂H₂₀OS
• 分子量: 212.356
• InChiKey: QMLNGJDABPIMFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 1-(p-tolylsulfonyl)-3,4-di-tert-butylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  单环噻吩、3,4-二叔丁基噻吩的硫亚胺、砜二亚胺和亚砜亚胺衍生物的合成和结构

  摘要：

  3,4-二叔丁基噻吩 (6a) 与 N-[(对甲苯磺酰基) 亚氨基]-苯基碘烷 (TsN=IPh) 在 Cu(MeCN)4PF6 存在下在 MeCN 中在室温下反应提供 3, 4-二叔丁基-1-[(对甲苯磺酰基)亚氨基]-1,1-二氢噻吩(3b),3,4-二叔丁基-1,1-双[(对甲苯磺酰基)亚氨基]-1,1-二氢噻吩（5a）和1-（对甲苯磺酰基）-3,4-二叔丁基吡咯（7a）为主要产品。使用 20 摩尔量的 6a 得到 3b，产率增加了 61%。用 (CF3CO)2O 或 (CF3SO2)2O 处理 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物 (1a)，然后与 RSO2NH2、ROC(=O)NH2 或 RCONH2 反应，提供一系列 S- 6a 的亚氨基衍生物 (3b,c,e-h)，在亚氨基氮原子上带有吸电子取代基。用CF3CO2H处理S-亚氨基衍生物3f（氮原子上的取代基=COBu）得到氨基锍盐

  DOI：

  10.1002/hc.1052
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-t-butyl-2,5-dilithiothiophene 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  由 3 位和 4 位大取代基动态稳定的噻吩 1-氧化物的合成和表征

  摘要：

  在 BF3•Et2O 存在下用等摩尔量的间氯过苯甲酸氧化 3,4-二叔丁基和 3,4-二-1-金刚烷基和 2,4-二叔丁基噻吩以良好的产率得到相应的噻吩 1-氧化物，其足够稳定，可以以纯结晶形式分离。X 射线单晶结构分析得出的结论是，噻吩 1-氧化物不是芳香族化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.499

文献信息

• π-Face-Selective Diels−Alder Reactions of 3,4-Di-<i>tert</i>-butylthiophene 1-Oxide and 1-Imide and Formation of 1,2-Thiazetidines
  作者：Takashi Otani、Jun Takayama、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1021/ja029867i

  日期：2003.7.1

  2-thiazetidine, in good yield, through rearrangement of the initial [4+2] adduct. The molecular structure of 12a is discussed on the basis of the X-ray crystallographic analysis. Comparison of the foregoing reactions leads to the conclusion that the 1-oxide 1a is more reactive as a diene than the 1-imide 3a, which is more reactive than 3,4-di-tert-butylthiophene 1,1-dioxide. The origin of the syn-pi-face selectivities

  3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物 (1a) 在与 S=O 键相关的顺-π 面与一系列缺电子的链烯亲二烯体反应，以优异的产率得到 [4+2] 加合物. 1-氧化物 1a 甚至与角应变的亲二烯体苊和降冰片烯在其顺式 pi 面反应，得到 [4+2] 加合物；在后一种情况下，降冰片烯仅在其 exo-pi-face 发生反应。氧化物 1a 与乙炔二羧酸二甲酯反应以高产率生产邻苯二甲酸 4,5-二叔丁酯二甲酯，即使在室温下也能从初始加合物中自发挤出 SO。类似地，3,4-二叔丁基噻吩 1-（对甲苯磺酰基）亚胺 (3a) 在其与 S=N 键相关的顺式 π 面与链烯亲二烯体反应，得到良好的 [4+2] 加合物产量。3a与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3的反应，5-二酮 (PTAD) 通过初始 [4+2] 加合物的重排以良好的收率提供了 1,2-噻唑烷 12a，这是 S-未氧化的 1,2-噻唑烷的第一个例子
• syn-π-Face- and endo-selective, inverse electron-demand Diels–Alder reactions of 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide with electron-rich dienophiles
  作者：Jun Takayama、Yoshiaki Sugihara、Toshiyuki Takayanagi、Juzo Nakayama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.070

  日期：2005.6

  Diels–Alder reactions of 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide with oxygen (or sulfur)-substituted dienophiles and with simple alkenic dienophiles, which are classified as an inverse electron-demand Diels–Alder reaction on the basis of DFT calculations, took place exclusively at the syn-π-face of the diene with respect to the SO bond to provide the corresponding adducts in high yields.

  3,4-二叔丁基噻吩一氧化物与氧（或硫）取代的亲二烯体和简单的烯类亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应，根据DFT分类为反电子需求的狄尔斯-阿尔德反应计算，发生在专门的顺式二烯的-π面相对于所述SO键以提供相应的加合物以高收率。
• [1 + 2] Cycloadditions of Sulfur Monoxide (SO) to Alkenes and Alkynes and [1 + 4] Cycloadditions to Dienes (Polyenes). Generation and Reactions of Singlet SO?
  作者：Juzo Nakayama、Yumi Tajima、Piao Xue-hua、Yoshiaki Sugihara

  DOI：10.1021/ja072044e

  日期：2007.6.13

  generation of SO under mild conditions. Thus, the SO generated underwent [1 + 2] cycloadditions to a series of alkenes and alkynes to produce thiirane oxides and thiirene 1-oxides, respectively, providing new syntheses of the sulfur-containing three-membered heterocycles. The SO also reacted with a variety of cyclic and acyclic dienes to give the corresponding 2,5-dihydrothiophene 1-oxides.

  Diels-Alder 加合物由 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物和乙炔二甲酸二甲酯产生，在室温下自发地挤出一氧化硫 (SO)，是一种在温和条件下生成 SO 的新方法。因此，生成的 SO 与一系列烯烃和炔烃进行 [1 + 2] 环加成反应，分别生成硫杂环丁烷氧化物和硫杂环丙烷 1-氧化物，为含硫三元杂环的合成提供了新的思路。SO 还与各种环状和非环状二烯反应生成相应的 2,5-二氢噻吩 1-氧化物。
• π-Face-selective hetero Diels–Alder reactions of 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide. An excellent trapping reagent for thioaldehydes and thioketones
  作者：Jun Takayama、Seiko Fukuda、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01268-1

  日期：2003.7

  Hetero Diels–Alder reactions of 3,4-di-tert-butylthiophene 1-oxide (1) with thioaldehydes and thioketones take place exclusively, except the reaction with thiobenzophenone, at the syn-π-face of 1 with respect to the SO bond. The π-face selectivity was explained in terms of the extent of conformational changes of 1 that are brought about in the process to the transition states.

  3,4-二叔丁基噻吩1-氧化物（1）与硫代醛和硫酮的杂Diels-Alder反应只发生在1的相对于S的顺式-π面上，与硫代二苯甲酮反应除外。O键。π面选择性是根据过程中过渡态导致的构象变化1的程度来解释的。
• Michael Additions of Oxygen and Sulfur Nucleophiles to 3,4-Di-<i>t</i>-butyl-1-[(<i>p</i>-tolyl)sulfonylimino]-1,1-dihydrothiophene. A Comparison Study with 3,4-Di-<i>t</i>-butylthiophene 1-Oxide and 1,1-Dioxide
  作者：Takashi Otani、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/cl.2000.744

  日期：2000.7

  respectively, through Michael adduct formation. The reaction of 3,4-di-t-butylthiophene 1-oxide with RSNa gave 1,6-Michael adducts, whereas the corresponding reaction of 3,4-di-t-butylthiophene 1,1-dioxide produced a mixture of 1,4- and 1,6-adducts.

  3,4-二叔丁基-1-[(对甲苯基)磺酰基亚氨基]-1,1-二氢噻吩与RONa和RSNa的反应分别通过Michael提供了2-烷氧基和2-烷硫基取代的噻吩加合物形成。3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物与 RSNa 反应生成 1,6-迈克尔加合物，而 3,4-二叔丁基噻吩 1,1-二氧化物的相应反应生成 1, 4- 和 1,6- 加合物。