N-benzyl-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline | 88450-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 88450-74-2
• 化学式: C₁₅H₁₁F₆N
• 分子量: 319.249
• InChiKey: QFTNTXCQGYYIEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline 在 N-甲基咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -5.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 120.5h， 生成 N-benzyl-N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((2-(((S)-(6-methoxyquinolin-4-yl)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)amino)-3,4-dioxocyclobut-1-en-1-yl)amino)-5-(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基α-酮酰胺的双官能布朗斯台德碱催化曼尼希反应：立体控制进入功能化氨基二醇的过程。

  摘要：

  提出了β-烷氧基α-酮酰胺作为对核糖基亚胺对映选择性曼尼希型反应中亲核试剂的潜力。β-烷氧基α-酮酰胺与基于方酰胺的布朗斯台德碱催化剂的正确组合可产生高度对映体富集的曼尼希加合物，可将其转化为官能化的氨基二醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201802550
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylmethanimine 在 (4-Ph)Triaz(NHPⁱPr₂)₂Mn(CO)₂Br 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以95%的产率得到N-benzyl-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  氢化物从高活性和化学选择性锰酸盐催化剂转移到亚胺的机理研究

  摘要：

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05024

文献信息

• Convenient and Reusable Manganese‐Based Nanocatalyst for Amination of Alcohols
  作者：Murugan Subaramanian、Palmurukan M. Ramar、Ganesan Sivakumar、Ravishankar G. Kadam、Martin Petr、Radek Zboril、Manoj B. Gawande、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1002/cctc.202100635

  日期：2021.10.19

  Nanocatalytic Amination: Herein, a reusable heterogeneous N-doped graphene-based manganese nanocatalyst (Mn@NrGO) for selective N-alkylation of amines with alcohols is described. The heterogeneous nature of the catalyst made it easy to separate for long-term performance, and the recycling study revealed that the catalyst was robust and retained its activity after several recycling experiments.

  纳米催化胺化：本文描述了一种可重复使用的非均相N掺杂石墨烯基锰纳米催化剂 (Mn@NrGO)，用于胺与醇的选择性N-烷基化。催化剂的多相性质使其易于分离以实现长期性能，回收研究表明该催化剂坚固耐用，并在多次回收实验后仍保持其活性。
• Direct reductive amination using triethylsilane and catalytic bismuth(III) chloride
  作者：Takehiko Matsumura、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.132

  日期：2014.3

  Direct reductive amination (DRA) using triethylsilane (TESH) and catalytic bismuth(III) chloride (BiCl3) is described for the first time. The use of TESH and BiCl3 provides easy handling, low cost, non-toxicity, and a mild Lewis acid activity, thereby meeting the demand for green and sustainable chemistry. The developed DRA is highly chemoselective and applicable to less-basic amines. The experimental

  首次描述了使用三乙基硅烷（TESH）和催化氯化铋（III）（BiCl 3）的直接还原胺化（DRA）。TESH和BiCl 3的使用提供了易于处理，低成本，无毒和温和的路易斯酸活性，从而满足了对绿色和可持续化学的需求。研发的DRA具有高度的化学选择性，适用于碱性较低的胺。这项研究的实验结果表明，发达的DRA可以被BiCl 3催化，通过TESH可以逐渐将其还原为Bi（0）或低价的铋，而TESCl，Bi（0）和Bi（0）可以被BiSH 3催化。TESC1在一定程度上催化了DRA。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Reductive Amination using Hydrosilanes
  作者：Valerio Fasano、James E. Radcliffe、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.5b02896

  日期：2016.3.4

  sufficient B(C6F5)3 to be evolved at raised temperatures to effect catalytic reductions. Stronger Brønsted basic amines such as tBuNH2 (and derived imines) result in irreversible formation of [HO–B(C6F5)3]− from H2O–B(C6F5)3, precluding the formation of B(C6F5)3 at raised temperatures and thus preventing any imine reduction. A substrate scope exploration using 1 mol % nonpurified B(C6F5)3 and “wet solvents”

  与既定的教条相反，B（C 6 F 5）3被过量的H 2 O /胺（或亚胺）碱不可逆地毒害，B（C 6 F 5）3实际上是用于还原胺化的耐水催化剂在“湿溶剂”中，在升高的温度下，仅使用1.2当量的Me 2 PhSiH作为还原剂，将伯和仲芳基胺与醛和酮进行反应。芳胺/ N-芳基丙胺不会导致H 2 O–B（C 6 F 5）3不可逆的去质子化，从而允许足够的B（C 6 F 5））3在升高的温度下析出以实现催化还原。更强的布朗斯台德碱性胺，例如t BuNH 2（和衍生的亚胺）导致不可逆地从H 2 O–B（C 6 F 5）3形成[HO–B（C 6 F 5）3 ] -，从而阻止了B（C 6 F 5）3在升高的温度下，因此防止亚胺还原。使用1 mol％的未纯化B（C 6 F 5）3进行底物范围的探索“湿溶剂”表明，这是一种高产率生产仲芳基和叔芳基胺的操作简单有效的方法，亚胺还原反应优先于B（C 6 F 5）3催化的其他可能反应，包括H
• Mechanistic Studies of Hydride Transfer to Imines from a Highly Active and Chemoselective Manganate Catalyst
  作者：Frederik Freitag、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.9b05024

  日期：2019.7.24

  highly active and chemoselective manganese catalyst for the hydrogenation of imines. The catalyst has a large scope, can reduce aldimines and ketimines, and tolerates a variety of functional groups, among them hydrogenation sensitive examples such as an olefin, a ketone, nitriles, nitro groups and an aryl iodo substituent or a benzyl ether. We could investi-gate the transfer step between imines and the

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺
• Ruthenium porphyrins-catalyzed atom-efficient amination of <font>C-H</font> bonds by arylazides
  作者：Daniela Intrieri、Alessandro Caselli、Fabio Ragaini、Sergio Cenini、Emma Gallo

  DOI：10.1142/s1088424610002501

  日期：2010.8

  Benzylic amines are synthesized in yield up to 90% by the Ru(TPP)CO -catalyzed amination of both exocyclic and endocyclic benzylic C-H bonds. The choice of arylazides as nitrogen sources confers to the methodology a good sustainability due to the formation of molecular nitrogen as the only stoichiometric by-product. A preliminary mechanistic investigation evidenced a critical role of the hydrocarbon concentration to drive the chemoselectivity of the reaction.

  通过 Ru(TPP)CO 催化外环和内环苄基 C-H 键的胺化反应，可合成出产率高达 90% 的苄胺。由于分子氮是唯一的化学副产物，选择芳基叠氮化物作为氮源使该方法具有良好的可持续性。初步的机理研究表明，碳氢化合物浓度对反应的化学选择性起着关键作用。