2-Oxo-hexahydro-pentalene-1,6a-dicarboxylic acid dimethyl ester | 172288-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Oxo-hexahydro-pentalene-1,6a-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-oxo-1,3,3a,4,5,6-hexahydropentalene-1,6a-dicarboxylate；dimethyl 2-oxo-1,3,3a,4,5,6-hexahydropentalene-1,6a-dicarboxylate
• CAS: 172288-89-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: KYQLNOFSEURULM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Oxo-hexahydro-pentalene-1,6a-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到2-Hydroxy-hexahydro-pentalene-1,6a-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过O-斯坦尼基（A-Stannyl）乙炔基促进的α-酮基环丙烷的裂解-环化反应合成直链和角三联烷骨架。

  摘要：

  本文总结了O-锡烷基酮基对刚性α-酮环丙烷的裂解的几种研究。三环[3.3.0.0（2,8）] octan-3-one环系统用nBu（3）SnH处理，这会根据取代基的位置和类型产生不同的环裂解产物。启动了自由基稳定取代基和立体电子因素的研究，以了解是哪些因素通过O-锡烷基酮基使偏向于结构受限的α-酮环丙烷中的键断裂。这些结果表明，即使在存在自由基稳定基团的情况下，也倾向于裂解具有与酮基自由基sp（2）-轨道的最佳轨道重叠的环丙烷键。

  DOI：

  10.1021/jo961655e
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 5-trimethylsilyloxybicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 在 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 2-Oxo-hexahydro-pentalene-1,6a-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过O-斯坦尼基（A-Stannyl）乙炔基促进的α-酮基环丙烷的裂解-环化反应合成直链和角三联烷骨架。

  摘要：

  本文总结了O-锡烷基酮基对刚性α-酮环丙烷的裂解的几种研究。三环[3.3.0.0（2,8）] octan-3-one环系统用nBu（3）SnH处理，这会根据取代基的位置和类型产生不同的环裂解产物。启动了自由基稳定取代基和立体电子因素的研究，以了解是哪些因素通过O-锡烷基酮基使偏向于结构受限的α-酮环丙烷中的键断裂。这些结果表明，即使在存在自由基稳定基团的情况下，也倾向于裂解具有与酮基自由基sp（2）-轨道的最佳轨道重叠的环丙烷键。

  DOI：

  10.1021/jo961655e

文献信息

• Regioselectivity in ketyl radical promoted ring cleavage of configurationally restricted α,α-diketocyclopropanes under SET and PET conditions
  作者：Bhim C. Maiti、Saswati Lahiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00548-1

  日期：1998.7

  Regioselective bond scission of cyclopropyl ketones 1a-d in single electron transfer (SET) reductive process with tributytin hydride has been found to be controlled by radical stabilizing effect. In the case of 1e and 11 stereoelectronic effect was also operative. Under photoinduced electron transfer (PET) condition similar regioselectivity was also observed. A ring expansion product 16 via intramolecular ketone-cyclopropane

  已经发现，用三丁酸氢化锡在单电子转移（SET）还原过程中环丙基酮1a-d的区域选择性键断裂受自由基稳定作用的控制。在1e和11的情况下，立体电子效应也起作用。在光致电子转移（PET）条件下，也观察到了类似的区域选择性。在这种情况下，从1b获得通过分子内酮-环丙烷相互作用的扩环产物16。
• α-ketocyclopropane ring-opening reactions via o-stannyl ketyls
  作者：E Enholm

  DOI：10.1016/00404-0399(50)14046-

  日期：1995.9.18