7-ethoxy-1,3,5-cycloheptatriene | 1714-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-ethoxy-1,3,5-cycloheptatriene
• 英文别名: 7-ethoxycyclohepta-1,3,5-triene；7-Ethoxy-cycloheptatrien
• CAS: 1714-39-2
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: ICZNRXVFUBVAPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-ethoxy-1,3,5-cycloheptatriene 生成 3-(4-Chlorphenyl)-1,3,5-cycloheptatrien
  参考文献：
  名称：

  On the Photochemical Hydrogen Shifts in Arylcycloheptatrienes

  摘要：

  研究了7-(对氯苯基)、7-苯基、7-(对甲氧基苯基)和7-对甲基苯基环七烯(Ia—d)中的光化学诱导氢转移。对这些化合物中氢的1,7和1,3转移的可能性进行了实验和理论方面的研究。得出的结论是，在激发的环七烯体系中，氢的1,7转移是唯一可能的超面氢转移。研究中，通过将Diels-Alder反应应用于光反应混合物，分离了所有的对氯苯基环七烯异构体；还将描述每种异构体的制备方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.1120
• 作为产物：
  描述：

  7-chloro-1,3,5-cycloheptatriene 在 乙醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 7-ethoxy-1,3,5-cycloheptatriene
  参考文献：
  名称：

  Ti（acac）2 Cl 2，–Et 2 AlCl存在下1,2-二烯与双（环庚-1,3,5-三烯-7-基）烷烃的催化[6π+ 2π]-环加成反应

  摘要：

  已经开发出一种有效的方法来合成难以接近的9,9'-（烷烃-α，ω-二基）双[7-（二苯基亚甲基）双环[4.2.1] nona-2,4-二烯]和16 16' - （链烷α，ω二基）二（三环[9.4.1.0 2,10 ]六2,12,14-三烯）在55-84％的收率由[6 π + 2 π ] -环的7,7'-（烷烃-α，ω-二基）双-（环庚-1,3,5-三烯）合成1,1-二苯基丙基-1,2-二烯和cyclonona-1,2-二烯催化体系Ti（acac）2 Cl 2 -Et 2 AlCl的存在。分离的化合物的结构已通过现代光谱方法可靠地证明。

  DOI：

  10.1134/s1070428018060027

文献信息

• Linear free-energy relationships between stability parameters of substituted tropylium and cyclopropenylium ions as measured by reduction rate with chromium(II), reduction potential, charge-transfer energy, and pKR values
  作者：Kunio Okamoto、Ken'ichi Takeuchi、Koichi Komatsu、Yasuhiro Kubota、Riichiro Ohara、Makoto Arima、Kenji Takahashi、Yoshinori Waki、Shuzo Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90909-3

  日期：——

  Nine tropylium ions have been synthesized and the empirical stability parameters (i)–(iv) have been measured along with the parameters of known tropylium and cyclopropenylium ions: (I) the Cr(II)-ion reduction rate constant (k2) in 10% aqueous hydrochloric acid at 25.0°; (ii) the charge-transfer frequency (vCTmax) with pyrene in 1,2-dichloroethane; (iii) the reduction peak potential (Ered) in dichloromethane

  已经合成了九个对yl离子，并测量了经验稳定性参数（i）-（iv）以及已知的对yl离子和环丙烯鎓离子的参数：（I）Cr（II）离子还原速率常数（k 2） 25.0°的10％盐酸水溶液; （ii）1，在1,2-二氯乙烷中的电荷转移频率（v CT max）；（iii）在二氯甲烷或乙腈中的还原峰电位（E red）；（iv）在23％的乙醇水溶液，50％的乙醇水溶液和50％的乙腈水溶液中的pK R +值。当检查了这些和先前报告的结果的线性自由能关系（LFER）（a）之间的电荷转移能量（ECT）}，119.5× v CT max（cm -1），kJ mol -1和E red （96.36×E red（V），kj mol -1）}；（b）在log k 2 （5.70×log k 2（1 mol -1 s -1），kJ mol -1）}与E red之间；（c）在log k 2和E CT之间，发现令人满意的相互关系。
• The one-electron reduction of carbonium ions. Part 12. The conformational effect of the para-cyclopropyl group on the stability of phenyltropylium ions and on their reducibilities with chromium(II) ion
  作者：Koichi Komatsu、Ken'ichi Takeuchi、Nobuyuki Abe、Kenji Yasuda、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/p29790000262

  日期：——

  p-cyclopropylphenyltropylium ions with and without flanking methyl groups has been synthesized together with various methyl-substituted phenyltropylium ions as reference compounds. The conformational effect of the para-cyclopropyl group upon the cation stability has been studied by means of 1H n.m.r. spectroscopy, pKR+ measurements, and rate measurements of one-electron reduction with chromium(II) ion. Examination

  已经合成了具有和不具有侧翼甲基的一系列对-环丙基苯基tropyliumium离子以及作为参考化合物的各种甲基取代的苯基tropyliumium离子。通过1 H nmr光谱，p K R +测量以及铬（II）离子对单电子还原的速率测量，研究了对环丙基对阳离子稳定性的构象效应。检查1 H nmr光谱和这些阳离子的p K R +值表明，由于电荷离域到对位体而产生的稳定作用-环丙基随着侧翼甲基的引入而减少。当绘制铬（II）离子还原的log k 2与未取代的m-和p-甲基-，m，m-二甲基-和m-和p-甲基-的取代基常数σ +的总和时，观察到线性自由能关系。p -环丙基- phenyltropylium离子，但登录ķ 2为p具有一个或两个侧翼甲基的β-环丙基取代的阳离子大大偏离线性相关线，反映出由于环丙基的构象变化而导致的稳定性损失。
• Reactions of Alkyltropylium Ions with a Base
  作者：Tetsuo Nozoe、Kazuko Takahashi、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.42.3277

  日期：1969.11

  On the reaction with a base (e.g., aqueous sodium hydroxide), isopropyl- and methyl-tropylium ions afforded cycloheptatrienyl polymers with an alkylene bridge, such as IIIa and IIIb, while the t-butyltropylium ion gave a mixture of 3- and 4-t-butyltropone, which was then transformed to 4-and 5-t-butyltropolone (VIIIa and IX). The bromination of VIIIa with 3 mol of bromine in methanol gave 3,7-dibromo-4-t-butyl-2-methoxy-2,3-dihydrotropolone (XIIa). On the heating of the adduct (XIIa) at 130°C, 7-bromo-4-t-butyltropolone (XIa) was formed.

  与碱（例如水合氢氧化钠）的反应中，异丙基和甲基托比里昂离子产生了具有烷基桥的环戊三烯聚合物，例如 IIIa 和 IIIb，而叔丁基托比里昂离子则产生了3-和4-叔丁基托烯的混合物，随后转化为4-和5-叔丁基托烯醇（VIIIa 和 IX）。用3摩尔溴在甲醇中溴化 VIIIa 得到3,7-二溴-4-叔丁基-2-甲氧基-2,3-二氢托烯醇（XIIa）。在130°C加热产物（XIIa）时，形成了7-溴-4-叔丁基托烯醇（XIa）。
• Titanium-catalyzed [6π+2π]-cycloaddition of Si-containing alkynes to bis(1,3,5-cycloheptatriene-7-yl)alkanes
  作者：Vladimir A. D'yakonov、Gulnara N. Kadikova、Ramil N. Nasretdinov、Dmitry I. Kolokol'tsev、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.057

  日期：2017.4

  The reaction between Si-containing alkynes and bis(1,3,5-cycloheptatriene-7-yl)alkanes in the presence of the two-component catalyst Ti(acac)2Cl2-Et2AlCl, led to the selective formation of mono- and bis-adducts – 9-[4-(2,4,6-cycloheptatrienyl)alkyl]-8-alkyl(phenyl)bicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-triene-7-yl}(trimethyl)silanes and bis(7-trimethylsilyl-8-alkyl(phenyl)bicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-triene-7-yl)alkanes

  含硅炔烃和双（1,3,5-环庚三烯-7-基）烷烃在二元催化剂Ti（acac）2 Cl 2 -Et 2 AlCl的存在下反应，导致选择性形成单和双加合物– 9- [4-（2,4,6-环庚三烯基）烷基] -8-烷基（苯基）双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯-7-基}（三甲基）硅烷和双（7-三甲基甲硅烷基-8-烷基（苯基）双环[4.2.1]壬娜-2,4,7-三烯-7-基）烷烃的收率为78-86％。通过1 H和13 C NMR光谱确认所获得的环加合物的结构。
• The Tropylation of Polyhydric Phenols and the Dehydrogenation of Their Products
  作者：Kazuko Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.40.1462

  日期：1967.6

  polyhydric phenols, such as guaiacol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 2, 6-dimethoxyphenol, pyrogallol and phloroglucinol, has been carried out. These polyhydric phenols were quite reactive with ethyl tropyl ether or with tropylium ion, and gave mono-, di-, or sometimes tri-tropyl derivatives. The dehydrogenation of tropylpolyhydric phenol methyl ethers gave stable aryltropilium ions. The methoxyphenyltropones

  已经进行了愈创木酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、2,6-二甲氧基苯酚、连苯三酚和间苯三酚等多元酚的转酰化反应。这些多元酚与乙基托醚或托鎓离子具有很强的反应性，并产生单、二或有时三托基衍生物。tropylpolyhydric phenolmethyl ethers 的脱氢得到稳定的aryltropilium 离子。甲氧基苯基托酮和甲氧基苯基托酚酮也以良好的产率从 4-甲氧基苯基托鎓离子开始合成。

表征谱图