methyl (20S,22E)-3β-acetoxychola-5,22-dienoate | 63814-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl (20S,22E)-3β-acetoxychola-5,22-dienoate
• 英文别名: methyl (E,4S)-4-[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pent-2-enoate
• CAS: 63814-49-3
• 化学式: C₂₇H₄₀O₄
• 分子量: 428.612
• InChiKey: VFXHAOMUEJFFNI-BLNGFMETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (20S,22E)-3β-acetoxychola-5,22-dienoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 30.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以98%的产率得到methyl 3β-acetoxy-5-cholen-24-oate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成醋酸16-脱氢孕烯醇酮的20-表位胆酸衍生物

  摘要：

  从容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯开始，已经实现了天然存在的20-表位胆酸衍生物的立体选择性全合成。这些合成的关键步骤涉及C-20,22-烯酮二硫缩醛的离子加氢和甾体C-20叔醇的脱氧，以100％的立体选择性建立非天然的C（20 R）构型。如此获得的具有C（20 R）立体中心的非天然C-22醛被精制为20-表位胆酸衍生物。20- Epi的两个导数合成了胆酸，并通过单晶X射线分析证实了其结构。在乙醇中对16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯和16-脱氢孕烯醇酮进行催化加氢，得到C-5，C-16四氢产物。这些产物之一的晶体结构分析显示氢原子的C-5α和C-17α构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.014
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 吡啶 、 咪唑 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 110.08h， 生成 methyl (20S,22E)-3β-acetoxychola-5,22-dienoate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成醋酸16-脱氢孕烯醇酮的20-表位胆酸衍生物

  摘要：

  从容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯开始，已经实现了天然存在的20-表位胆酸衍生物的立体选择性全合成。这些合成的关键步骤涉及C-20,22-烯酮二硫缩醛的离子加氢和甾体C-20叔醇的脱氧，以100％的立体选择性建立非天然的C（20 R）构型。如此获得的具有C（20 R）立体中心的非天然C-22醛被精制为20-表位胆酸衍生物。20- Epi的两个导数合成了胆酸，并通过单晶X射线分析证实了其结构。在乙醇中对16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯和16-脱氢孕烯醇酮进行催化加氢，得到C-5，C-16四氢产物。这些产物之一的晶体结构分析显示氢原子的C-5α和C-17α构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.014

文献信息

• Stereoselective Construction of Steroidal Side Chain from 16-Dehydropregnenolone Acetate
  作者：Vandana Pore、Nilkanth Aher、Rajesh Gonnade

  DOI：10.1055/s-0029-1217521

  日期：2009.7

  Stereoselective construction of steroidal side chain at C-20 having 'natural' configuration using 16-dehydropregnalone acetate (16-DPA) as a starting material has been carried out. Palladium-catalyzed carbon―carbon bond-forming Heck reaction between C-20 vinyl iodide with methyl acrylate and transfer hydrogenation with triethylsilane and Pd/C are the key steps for stereoselective side-chain synthesis

  使用 16-脱氢孕酮醋酸酯 (16-DPA) 作为起始材料，在 C-20 处立体选择性构建了具有“天然”构型的甾体侧链。钯催化的 C-20 乙烯基碘与丙烯酸甲酯的碳-碳键形成 Heck 反应以及三乙基硅烷与 Pd/C 的转移加氢是立体选择性侧链合成的关键步骤。
• Takano, Seiichi; Numata, Hirotoshi; Yamada, Shin'ichi, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 11, p. 2159 - 2162
  作者：Takano, Seiichi、Numata, Hirotoshi、Yamada, Shin'ichi、Hatakeyama, Susumi、Ogasawara, Kunio

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective syntheses of 20-epi cholanic acid derivatives from 16-dehydropregnenolone acetate
  作者：Bapurao B. Shingate、Braja G. Hazra、Vandana S. Pore、Rajesh G. Gonnade、Mohan M. Bhadbhade

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.014

  日期：2007.6

  A stereoselective total synthesis of naturally occurring 20-epi cholanic acid derivatives has been realized, starting from readily available 16-dehydropregnenolone acetate. The key step of these syntheses involves an ionic hydrogenation of a C-20,22-ketene dithioacetal and deoxygenation of steroidal C-20 tert-alcohols, to set up the unnatural C(20R) configuration with 100% stereoselectivity. The unnatural

  从容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯开始，已经实现了天然存在的20-表位胆酸衍生物的立体选择性全合成。这些合成的关键步骤涉及C-20,22-烯酮二硫缩醛的离子加氢和甾体C-20叔醇的脱氧，以100％的立体选择性建立非天然的C（20 R）构型。如此获得的具有C（20 R）立体中心的非天然C-22醛被精制为20-表位胆酸衍生物。20- Epi的两个导数合成了胆酸，并通过单晶X射线分析证实了其结构。在乙醇中对16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯和16-脱氢孕烯醇酮进行催化加氢，得到C-5，C-16四氢产物。这些产物之一的晶体结构分析显示氢原子的C-5α和C-17α构型。