O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine | 260354-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine
• 英文别名: O-tert-butyldiphenylsilyl L-threonine；O-t-butyldiphenylsilyl-L-threonine；OTBDPS-L-Thr；(2S,3R)-2-amino-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutanoic acid
• CAS: 260354-34-5
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₃Si
• 分子量: 357.525
• InChiKey: VWWPJZHACDRSFD-QAPCUYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 O-tert-butyldiphenylsilyl-L-threonine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B

  摘要：

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.

  DOI：

  10.1021/jo990964c
• 作为产物：
  描述：

  L-苏氨酸 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine
  参考文献：
  名称：

  A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B

  摘要：

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.

  DOI：

  10.1021/jo990964c
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸肉桂酯 、 2-氧代环戊羧酸乙酯 在 palladium diacetate 、 O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 144.0h， 以84%的产率得到ethyl 1-(3-phenylprop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-氧代环烷羧酸酯的不对称烯丙基化

  摘要：

  摘要 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588095

文献信息

• Iodonitrene in Action: Direct Transformation of Amino Acids into Terminal Diazirines and ¹⁵N₂-Diazirines and Their Application as Hyperpolarized Markers
  作者：Thomas Glachet、Hamid Marzag、Nathalie Saraiva Rosa、Johannes F. P. Colell、Guannan Zhang、Warren S. Warren、Xavier Franck、Thomas Theis、Vincent Reboul

  DOI：10.1021/jacs.9b07035

  日期：2019.8.28

  terminal diazirines has been developed using phenyliodonium diacetate (PIDA) and ammonia. This PIDA mediated transformation occurs via three consecutive reactions and involves an iodonitrene intermediate. This method is tolerant to most functional groups found on the lateral chain of amino acids, it is operationally simple, and can be scaled up to provide multigram quantities of diazirine. Interestingly

  已经使用二乙酸苯基碘鎓 (PIDA) 和氨开发了一种将未受保护的氨基酸一锅无金属转化为末端二氮丙啶的方法。这种 PIDA 介导的转化通过三个连续的反应发生，并涉及碘化氮中间体。这种方法可以耐受氨基酸侧链上的大多数官能团，操作简单，可以放大以提供数克数量的二氮嗪。有趣的是，我们还证明了这种转化可以应用于没有外消旋化的二肽。此外，可以获得 14N2 和 15N2 同位素异构体，这强调了使用 15NH3 时的关键转亚胺化步骤。此外，我们报告了直接产生不对称碳的 14N/15N 同位素异构体的首次实验观察。最后，
• A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Landa

  DOI：10.1021/jo990964c

  日期：2000.1.1

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.