1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 185130-32-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,4,7,10-tetrakis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；1,4,7,10-Tetraazacyclododecane, 1,4,7,10-tetrakis(2-pyridinylmethyl)-；1,4,7,10-tetrakis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododecane
• CAS: 185130-32-9
• 化学式: C₃₂H₄₀N₈
• 分子量: 536.723
• InChiKey: NVFSHTYUVXEYKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 、 ytterbium(III) triflate 以 甲醇 为溶剂， 反应 264.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四环烯丙基环糊精的镧系元素配合物的氟化物结合和晶体场分析

  摘要：

  的环烯tetrapicolyl镧系络合物显示显着高的亲和力氟化物（日志 ķ ≈5）的水，并显示出形成1：1的复合物。这些系统的行为可以通过改变晶场参数的大小来合理化 。但是，这种变化不会总是伴随着该参数符号的变化：对于早期的镧系元素而言，带有轴向水分子配位的N8供体组确保了磁各向异性与在类似的脱水镧系元素络合物中观察到的方向相反。

  DOI：

  10.1002/chem.201601170
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶盐酸盐 、 轮环藤宁 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  六配位铁(II)和钴(II) paraSHIFT试剂用于磁共振波谱测量温度

  摘要：

  顺磁性 Fe(II) 和 Co(II) 配合物被用作1 H NMR位移剂 (paraSHIFT) 的第一个过渡金属示例，用于使用磁共振光谱(MRS) 进行测温应用。配位配体由附加有 6-甲基-2-吡啶甲基的 TACN (1,4,7-三氮杂环壬烷) 和 CYCLEN (1,4,7,10-四氮杂环十二烷) 氮杂大环组成，分别表示为 MPT 和 TMPC。基于 MPT 和 TMPC 的 Fe(II) 和 Co(II) 配合物的1 H NMR 谱显示出狭窄且高度位移的共振，其分散范围宽达 440 ppm。六配位络合物阳离子，[M(MPT)] 2+和 [M(TMPC)] 2+，分别从扭曲的八面体到扭曲的三角棱柱几何形状变化，并且还证明 6-甲基-2-吡啶甲基悬垂控制这些复合体的刚性。对1 H NMR 化学位移、积分强度、线宽、X 射线衍射测量获得的距离和纵向弛豫时间 ( T 1 ) 值的分析允许对 [M(MPT)]

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02144

文献信息

• Control of Coordination and Luminescence Properties of Lanthanide Complexes Using Octadentate Oligopyridine-Amine Ligands
  作者：Atsushi Wada、Masayuki Watanabe、Yoshinori Yamanoi、Takuya Nankawa、Kosuke Namiki、Mikio Yamasaki、Masaki Murata、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1246/bcsj.80.335

  日期：2007.1.15

  Lanthanide complexes with linear and cyclic octadentate oligopyridine-amine ligands were synthesized, and their molecular structures were determined by single-crystal X-ray crystallography. All of the complexes had a distorted capped square antiprism (CSAP) geometry, and the coordination environments of lanthanide complexes were more distorted for the complexes with the linear ligand than those with the cyclic ligand. The Eu3+ and Tb3+ complexes showed intense luminescence due to energy transfer from the ligand to the metal center (antenna effect). The Eu3+ complexes with the linear ligand showed more intense emissions, which were attributed to the 5D0 → 7F2 transition, than the complex with the cyclic ligand in acetonitrile, which can be attributed to the distortion in the coordination environments. In contrast, the coordination of water molecules to Eu3+ and Tb3+ ions was strongly prevented because the metal ions were surrounded by the cyclic ligand, resulting in intense luminescence in water. These results indicate that the coordination environments of lanthanide complexes, and thus the luminescence properties, can be controlled by tuning the geometrical structures of polydentate ligands.

  合成了与线性和环状八齿联吡啶-胺配体的镧系金属配合物，并通过单晶X射线晶体学确定了它们的分子结构。所有配合物都具有畸变的封顶方锥反棱体（CSAP）几何构型，线性配体的镧系金属配合物的配位环境比环状配体的配合物更为畸变。Eu3+和Tb3+配合物因配体向金属中心的能量转移（天线效应）而显示出强烈的发光。在乙腈中，线性配体的Eu3+配合物的发光强度更高，归因于5D0 → 7F2跃迁，而环状配体的配合物则较弱，这可以归因于配位环境的畸变。相反，水分子与Eu3+和Tb3+离子的配位受到强烈抑制，因为金属离子被环状配体包围，导致其在水中具有强烈的发光特性。这些结果表明，镧系金属配合物的配位环境以及发光特性可以通过调节多齿配体的几何结构来控制。
• NITROGEN-RICH MACROCYCLIC LIGANDS, CHELATION COMPLEXES THEREOF, AND PROCESS FOR SELECTIVE CHELATION OF RADIOACTIVE BISMUTH IONS WITH THE LIGANDS
  申请人：Los Alamos National Security, LLC

  公开号：US20150344508A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Selective chelation of bismuth radionuclide ions from a mixture including actinium radionuclide ions involves exposing a ligand to an aqueous solution that includes bismuth radionuclide ions and actinium radionuclide ions under conditions whereby the bismuth radionuclide ions selectively chelate to the ligand for form cationic complexes of the bismuth radionuclide ions. and separating the cationic complexes of the bismuth radionuclide ions from the actinium radionuclide ions. The ligands have a structure based on a 12-membered cyclen ring and may include pendant functional groups that can be derivatized with biological targeting vectors for targeted alpha therapy.

  从包含锕系放射性核素离子的混合物中选择性螯合铋放射性核素离子涉及将配体暴露在包含铋放射性核素离子和锕放射性核素离子的水溶液中，在条件下铋放射性核素离子选择性地螯合到配体上，形成铋放射性核素离子的阳离子络合物，并将铋放射性核素离子的阳离子络合物与锕放射性核素离子分离。这些配体基于一个12元环戊二胺环的结构，并且可能包含可以与生物靶向载体衍生的侧链功能基团，用于靶向α放射疗法。
• Probing the Structure, Conformation, and Stereochemical Exchange in a Family of Lanthanide Complexes Derived from Tetrapyridyl-Appended Cyclen
  作者：Louise S. Natrajan、Ntai M. Khoabane、Benjamin L. Dadds、Christopher A. Muryn、Robin G. Pritchard、Sarah L. Heath、Alan M. Kenwright、Ilya Kuprov、Stephen Faulkner

  DOI：10.1021/ic100447m

  日期：2010.9.6

  series of lanthanide complexes have been synthesized from 1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane. Crystallographic studies indicate that, in the solid phase, all of the lanthanide ions are 9-coordinate and are bound to eight N atoms from the donor ligand, with the ninth site being filled by a counterion or solvent molecule. In solution, time-resolved luminescence studies indicate

  从1,4,7,10-四（2-吡啶基甲基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成了一系列镧系元素络合物。晶体学研究表明，在固相中，所有镧系元素离子都是9配位的，并与供体配体的八个N原子结合，第九个位点被抗衡离子或溶剂分子填充。在溶液中，时间分辨的发光研究表明，发光表现出来自两种物质的贡献，分别对应于非水合形式和水合形式。质子介质中的NMR光谱显示在NMR时间范围内存在两种主要的异构体。此外，该光谱与从1,4,7,10-四氮杂十二烷-N '，N ''，N '''，N获得的光谱有很大不同。′′′′-四乙酸（DOTA）及其衍生物。复合物的不同形式在溶液中经历缓慢的构象和对映体交换，这已经通过NMR测量。交换路径已通过密度泛函理论计算得出，并显示出多个亚稳构型（相对于环环的二面角）。这与已建立的DOTA配合物的NMR行为相反，后者已通过两态溶液平衡进行了描述。
• Modification of the luminescence spectra of chloro(tetrapyridylcyclotetramine)europium complexes by fine tuning of the Eu–Cl distance with outer-sphere counterions in the solid state, in a polymer matrix and in solution
  作者：Atsushi Wada、Masayuki Watanabe、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/b716987f

  日期：——

  Controlling the coordination environments and the luminescence properties of Eu3+ complexes with outer-sphere counterions was achieved in the solid state, in a polymer matrix and in solution.

  在固态、聚合物基质和溶液中实现了与外球抗衡离子的Eu3+配合物的配位环境和发光性质的控制。
• Boosting axiality in stable high-coordinate Dy(<scp>iii</scp>) single-molecule magnets
  作者：Angelos B. Canaj、Mukesh Kumar Singh、Emma Regincós Marti、Marko Damjanović、Claire Wilson、Oscar Céspedes、Wolfgang Wernsdorfer、Gopalan Rajaraman、Mark Murrie

  DOI：10.1039/c9cc00965e

  日期：——

  A combined synthetic, structural, magnetic and computational study gives insight into improving the single-molecule magnet behaviour of stable high-coordinate Dy(iii) complexes.

  一项综合的合成、结构、磁性和计算研究揭示了提高稳定高配位Dy（iii）配合物单分子磁体行为的见解。