(2R,3R)-3-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (2R,3R)-3-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one；trans-3-Hydroxy-2-phenylindan-1-on；(2R,3R)-3-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydroinden-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂
• 分子量: 224.259
• InChiKey: BOFWHEVYJRKXQB-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯茚二酮 在 5,5’-bis(diphenylphosphino)-4,4’-bi-1,3-benzodioxole 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以90%的产率得到(2R,3R)-3-hydroxy-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯-芳烃相互作用中非对映选择性的逆转导致1,3-二酮的氢化脱对称

  摘要：

  对于α-取代的酮的金属催化的不对称氢化，由于取代基的空间位阻，通常获得顺式还原产物。在本文中，在钯催化的环状和非环状1,3-二酮加氢脱对称反应中观察到了前所未有的反式还原产物，从而提供了手性反式具有两个相邻立体中心的β-羟基酮，其中一个α-叔或四级立体中心具有高对映选择性和非对映选择性。机理研究和DFT计算表明，很少见到的非对映选择性逆转归因于钯与底物芳环之间的电荷-电荷相互作用，这不仅可以导致非对映选择性逆转，而且可以提高反应活性。

  DOI：

  10.1007/s11426-019-9601-7

文献信息

• Diboron-mediated palladium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation using the proton of alcohols as hydrogen source
  作者：Bo Wu、Jimin Yang、Shu-Bo Hu、Chang-Bin Yu、Zi-Biao Zhao、Yi Luo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1007/s11426-021-1049-9

  日期：2021.10

  The developments of hydrogen sources stand at the forefront of asymmetric reduction. In contrast to the well-studied alcohols as hydrogen sources via β-hydride elimination, the direct utilization of the proton of alcohols as a hydrogen source for activator-mediated asymmetric reduction is rarely explored. Herein we report the proton of alcohols as a hydrogen source in diboron-mediated palladium-catalyzed

  氢源的发展站在不对称还原的前沿。与经过充分研究的醇作为氢源相比，通过β-氢化物消除，很少探索直接利用醇的质子作为活化剂介导的不对称还原的氢源。在此，我们报告了醇的质子作为二硼介导的钯催化的 1,3-二酮和吲哚的不对称转移氢化中的氢源，提供了一系列具有优异产率和对映选择性的手性 β-羟基酮和二氢吲哚。由于氘标记醇的容易获得，该策略可用于合成手性氘标记化合物。机理研究和 DFT 计算表明，活性手性 Pd-H 物种是通过活化四羟基二硼从醇的质子产生的，氢转移是速率决定步骤，并且反应优选 Pd(0) 催化机制。
• 一种钯催化1,3-二酮不对称氢化合成β-羟基 酮的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112028753B

  公开（公告）日：2021-10-08

  一种钯催化氢化去对称化1,3‑二酮合成手性β‑羟基酮的方法。采用1‑5mol％钯催化剂，加入10‑100mol％的酸，对2取代1,3‑二酮化合物进行不对称氢化去对称化。得到相应的手性β‑羟基酮化合物，其对映体过量最多可达到98％。本发明操作简便实用易行，收率高，环境友好，催化剂商业可得，反应条件温和，具有潜在的实际应用价值。
• Reversal of diastereoselectivity in palladium-arene interaction directed hydrogenative desymmetrization of 1,3-diketones
  作者：Chang-Bin Yu、Heng-Ding Wang、Bo Song、Hong-Qiang Shen、Hong-Jun Fan、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1007/s11426-019-9601-7

  日期：2020.2

  quaternary stereocenter with high enantioselectivity and diastereoselectivity. Mechanistic studies and DFT calculations suggested that the rarely observed diastereoselectivity reversal is ascribed to the charge-charge interaction between the palladium and aromatic ring of the substrate, which could not only result in the reversal of the diastereoselectivity, but also improve the reactivity.

  对于α-取代的酮的金属催化的不对称氢化，由于取代基的空间位阻，通常获得顺式还原产物。在本文中，在钯催化的环状和非环状1,3-二酮加氢脱对称反应中观察到了前所未有的反式还原产物，从而提供了手性反式具有两个相邻立体中心的β-羟基酮，其中一个α-叔或四级立体中心具有高对映选择性和非对映选择性。机理研究和DFT计算表明，很少见到的非对映选择性逆转归因于钯与底物芳环之间的电荷-电荷相互作用，这不仅可以导致非对映选择性逆转，而且可以提高反应活性。