3β-(tert-butyldimethylsilyloxy)-24-nor-21,23-cyclochol-5-en-23-one | 247067-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-(tert-butyldimethylsilyloxy)-24-nor-21,23-cyclochol-5-en-23-one
• 英文别名: 3-[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]cyclobutan-1-one
• CAS: 247067-73-8
• 化学式: C₂₉H₄₈O₂Si
• 分子量: 456.784
• InChiKey: JQVKMKSMGCKOMV-SSBJBUNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.93
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-(tert-butyldimethylsilyloxy)-24-nor-21,23-cyclochol-5-en-23-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到3β-(tert-butyldimethylsilyloxy)-14α,20ξ-card-5-enolide
  参考文献：
  名称：

  环丁酮方法合成 Cardenolides

  摘要：

  17β-(3-氧代环丁基)雄甾烷，通过二氯乙烯酮与 3β-乙酰氧基孕-5,20-二烯的热 [2+2] 环加成反应制备，是新型高效合成含有 17β-丁烯内酯片段的类固醇的关键中间体这是cardenolides的特征。3β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-14α-carda-5,20(22)-二烯内酯的六步合成总收率为32%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400580
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-21,21-dichloro-21,23-cyclo-24-nor-20ξ-chol-5-en-23-one 在 咪唑 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3β-(tert-butyldimethylsilyloxy)-24-nor-21,23-cyclochol-5-en-23-one
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the synthesis of the 17β-butenolide fragment of cardenolides

  摘要：

  new, efficient synthesis of the 17 beta-butenolide fragment characteristic of cardenolides is effected by [2 + 2]-cycloaddition of dichloroketene to 3 beta-acetoxypregna-5,20-diene, as a key step. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01130-2

文献信息

• Abnormal Beckmann rearrangement of steroidal α-chlorocyclobutanone oximes: the fragmentation–substitution reaction
  作者：Krzysztof Błaszczyk、Hanna Koenig、Katarzyna Mel、Zdzisław Paryzek

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.005

  日期：2006.2

  thermal cycloaddition of dichloroketene to steroid olefins, were selectively dehalogenated and further transformed to α-chlorocyclobutanone oximes. In contrast to the Beckmann rearrangement of the α-unsubstituted oximes, α-chlorocyclobutanone oximes, on treatment with thionyl chloride in benzene, gave normal and abnormal reaction products. In all reactions studied, the Beckmann fragmentation–substitution

  通过将二氯乙烯酮与甾族烯烃热环加成而容易获得的各种取代方式的α，α-二氯环丁酮被选择性地脱卤并进一步转化为α-氯环丁酮肟。与α-未取代的肟的贝克曼重排相反，用亚硫酰氯处理苯中的α-氯环丁酮肟可得到正常和异常的反应产物。在所有研究的反应中，贝克曼片段化-取代是主要过程。α-氯环丁酮肟的重排是用于酮中羰基碳原子的新功能和不对称烯烃的区域选择性邻位功能化的新方法的关键步骤。在重排中观察到的区域化学反应由半经验计算（AM1）支持。