Methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-6-methylhept-5-enoate | 137372-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-6-methylhept-5-enoate
• CAS: 137372-85-1
• 化学式: C₁₃H₁₉F₆O₅P
• 分子量: 400.255
• InChiKey: WIJADAZEAZSYIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-6-methylhept-5-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2Z,6E,10E,14E)-18,19-epoxy-6,11,15,19-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2,6,10,14-icosatetraen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  29-Methylidene-2,3-oxidosqualene衍生物是基于立体特异性机理的肝脏和酵母氧化鲨烯环化酶抑制剂。

  摘要：

  两对异构体（18Z）-（8），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化六降鲨烯（21）和（18Z）-（31），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化角鲨烯（34）已经以完全立体定向的方式获得，作为大鼠和酵母氧化角鲨烯环化酶的抑制剂。报道了一种新的合成C22角鲨烯醛2，3-环氧化物的新方法，以及其他19-修饰的2，3-氧化角鲨烯类似物的方法。我们发现，在两个系列中，活性是相反的：（E）-六降二烯21和（Z）-亚甲基31是强力和不可逆的氧化角鲨烯环化酶抑制剂，而（Z）-六降二烯8和（E）-亚甲基34个几乎完全不活动。减少18,19-双键（例如39）可消除活性，而除去两个19-连接基团（例如庚烷衍生物40）则大大降低了对酶的抑制作用。（E）-己二甲叉基21是该系列针对酵母酶的第一种不可逆抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jm970534j
• 作为产物：
  描述：

  甲基-3-戊烯-1-醇 在 吡啶 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 Methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-6-methylhept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  29-Methylidene-2,3-oxidosqualene衍生物是基于立体特异性机理的肝脏和酵母氧化鲨烯环化酶抑制剂。

  摘要：

  两对异构体（18Z）-（8），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化六降鲨烯（21）和（18Z）-（31），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化角鲨烯（34）已经以完全立体定向的方式获得，作为大鼠和酵母氧化角鲨烯环化酶的抑制剂。报道了一种新的合成C22角鲨烯醛2，3-环氧化物的新方法，以及其他19-修饰的2，3-氧化角鲨烯类似物的方法。我们发现，在两个系列中，活性是相反的：（E）-六降二烯21和（Z）-亚甲基31是强力和不可逆的氧化角鲨烯环化酶抑制剂，而（Z）-六降二烯8和（E）-亚甲基34个几乎完全不活动。减少18,19-双键（例如39）可消除活性，而除去两个19-连接基团（例如庚烷衍生物40）则大大降低了对酶的抑制作用。（E）-己二甲叉基21是该系列针对酵母酶的第一种不可逆抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jm970534j

文献信息

• Enzymatic cyclizations of 26- and 29-hydroxy-2,3-oxidosqualenes give 19- and 21-hydroxylanosterols
  作者：Xiao-yi Xiao、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80421-2

  日期：1991.11

  converted in near quantitative yield (based on the utilization of the (3S) enantiomer) to 21-hydroxylanosterol using a Baker's yeast suspension. Similarly, 26-hydroxy-2,3-oxidosqualene is efficiently cyclized to 19-hydroxylanosterol.

  使用贝克酵母悬浮液将29-羟基-2,3-氧化角鲨烯以接近定量的产率（基于（3 S）对映异构体的利用）转化为21-羟基羊毛甾醇。类似地，26-羟基-2,3-氧化角鲨烯被有效地环化为19-羟基羊毛甾醇。
• Potency and inactivation rates of analogues of an irreversible inhibitor of vertebrate oxidosqualene cyclase
  作者：Brenda A. Madden、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00008-5

  日期：1997.2

  Truncated, 22(23)-dihydro, and fluorinated analogues of (3S)-29-methylidene-2,3-oxidosqualene (29-MOS) were prepared and inhibitory potencies and rates of inactivation of rat oxidosqualene cyclase were measured. Rapid mechanism-based enzyme inactivation was observed for both methylidene and difluoromethylidene analogues with complete pro-side chains, but not for truncated analogues. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.
• 29-Methylidene-2,3-oxidosqualene: a potent mechanism-based inactivator of oxidosqualene cyclase
  作者：Xiao Yi Xiao、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1021/ja00025a043

  日期：1991.12
• Asymmetric Synthesis of a Mechanism-Based Inhibitor of Oxidosqualene Cyclase
  作者：Brenda A. Madden、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1021/jo00097a068

  日期：1994.9
• 29-Methylidene-2,3-oxidosqualene Derivatives as Stereospecific Mechanism-Based Inhibitors of Liver and Yeast Oxidosqualene Cyclase
  作者：Maurizio Ceruti、Flavio Rocco、Franca Viola、Gianni Balliano、Paola Milla、Silvia Arpicco、Luigi Cattel

  DOI：10.1021/jm970534j

  日期：1998.2.1

  manner, as inhibitors of rat and yeast oxidosqualene cyclase. A new method for the synthesis of C22 squalene aldehyde 2,3-epoxide is reported, as well as that of other 19-modified 2,3-oxidosqualene analogues. We found that the activity is the opposite in the two series: the (E)-hexanormethylidene 21 and the (Z)-methylidene 31 are potent and irreversible inhibitors of oxidosqualene cyclase, while (Z

  两对异构体（18Z）-（8），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化六降鲨烯（21）和（18Z）-（31），（18E）-29-亚甲基-2,3-氧化角鲨烯（34）已经以完全立体定向的方式获得，作为大鼠和酵母氧化角鲨烯环化酶的抑制剂。报道了一种新的合成C22角鲨烯醛2，3-环氧化物的新方法，以及其他19-修饰的2，3-氧化角鲨烯类似物的方法。我们发现，在两个系列中，活性是相反的：（E）-六降二烯21和（Z）-亚甲基31是强力和不可逆的氧化角鲨烯环化酶抑制剂，而（Z）-六降二烯8和（E）-亚甲基34个几乎完全不活动。减少18,19-双键（例如39）可消除活性，而除去两个19-连接基团（例如庚烷衍生物40）则大大降低了对酶的抑制作用。（E）-己二甲叉基21是该系列针对酵母酶的第一种不可逆抑制剂。