1,6-deoxyglucitol | 205598-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,6-deoxyglucitol
• 英文别名: 1,6-deoxysorbitol；(2R,3R,4R,5S)-hexane-2,3,4,5-tetraol；(2S,3R,4R,5R)-hexane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 205598-17-0
• 化学式: C₆H₁₄O₄
• 分子量: 150.175
• InChiKey: TZQPAZWGRJYTLN-JGWLITMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-deoxyglucitol 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到(2R,3R,4R,5S)-hexane-2,3,4,5-tetrayl tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  生物来源的多元醇化学选择性转化为手性合成子

  摘要：

  原油目前提供世界上大部分能源，但它也是许多原料化学品的来源。用于将生物质转化为有用化学物质的方法学通常集中在完全脱氧或大批量平台化学物质的生产上。在这里，我们描述了甲硅烷基保护的C 6 O 6衍生的多元醇的化学选择性部分还原，以产生各种不同的氧官能化手性合成子。B（C的组合6 ˚F 5）3和叔硅烷有效地产生亲电甲硅烷鎓离子（R的反应性等价物3的Si +）和氢化物（H -） 还原剂。氧损失的机理不涉及脱水消除，因此避免了立体化学的消融。相邻基团的参与和环状中间体的形成是在这些反应中实现选择性的关键，并且在同时存在伯和仲C-O键的情况下，该机理可以进一步控制。该方法在一个或两个合成步骤中提供了许多C 6 O n合成子以及几种先前未描述的产物的高度改进的合成方法。

  DOI：

  10.1038/nchem.2277
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到1,6-deoxyglucitol
  参考文献：
  名称：

  调节离子对中间体中的静电相互作用，以改变糖在CO脱氧中的位点选择性。

  摘要：

  控制可以从预定义的生物质衍生糖中获取哪些产品具有挑战性。从CH 2 Cl 2变为更绿色的甲苯会改变糖中的C-O键被三（五氟苯基）硼烷/ HSiR 3裂解的过程催化剂体系。这增加了通过单糖，二糖和寡糖的一步一步，高产催化转化获得的高价值产品的多样性。计算方法有助于在低介电溶剂中识别关键离子对中间体中非等向性静电增强的非直观结果，这会影响反应性/选择性确定步骤中的反应坐标。这些作用的分子水平模型在立体选择性离子对催化中具有深远的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202007415

文献信息

• Catalytic osmylation of conjugated dienes: a one-pot stereoselective synthesis of polyols
  作者：Christine Y. Park、B.Moon Kim、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74472-8

  日期：1991.2

  Conjugated dienes have been hydroxylated with catalytic amounts of osmium tetroxide. The reaction can be highly stereoselective depending on the nature of the terminal substituents, leading to polyols of predictable configurations.

  共轭二烯已被催化量的四氧化os羟基化。根据末端取代基的性质，该反应可以是高度立体选择性的，从而导致可预测构型的多元醇。
• Metal-Free Deoxygenation of Carbohydrates
  作者：Laura L. Adduci、Matthew P. McLaughlin、Trandon A. Bender、Jennifer J. Becker、Michel R. Gagné

  DOI：10.1002/anie.201306864

  日期：2014.2.3

  catalyze the metal‐free hydrosilylative reduction of monosaccharides and polysaccharides to give hydrocarbons with reduced oxygen content. The choice of the silane reductant influences the degree of deoxygenation, with diethylsilane effecting the complete reduction to produce hexanes while tertiary silanes give partially deoxygenated tetraol and triol products.

  易于获得的纤维素生物质向有价值的原料和燃料的转化是一个吸引人的目标，但具有挑战性的转化需要裂解多个未活化的CO键。在此，路易斯酸三五氟苯基硼烷（B（C 6 F 5）3）被证明可催化单糖和多糖的无金属氢化硅烷化还原，从而制得氧含量降低的烃。硅烷还原剂的选择会影响脱氧程度，二乙基硅烷会完全还原生成己烷，而叔硅烷会产生部分脱氧的四醇和三醇产物。
• Chemoselective conversion of biologically sourced polyols into chiral synthons
  作者：Laura L. Adduci、Trandon A. Bender、Jennifer A. Dabrowski、Michel R. Gagné

  DOI：10.1038/nchem.2277

  日期：2015.7

  conversion of biomass into useful chemicals has often focused on either complete deoxygenation or the production of high-volume platform chemicals. Here, we describe the chemoselective partial reduction of silyl-protected C6O6-derived polyols to produce a diverse set of oxygen-functionalized chiral synthons. The combination of B(C6F5)3 and a tertiary silane efficiently generates a reactive equivalent of an

  原油目前提供世界上大部分能源，但它也是许多原料化学品的来源。用于将生物质转化为有用化学物质的方法学通常集中在完全脱氧或大批量平台化学物质的生产上。在这里，我们描述了甲硅烷基保护的C 6 O 6衍生的多元醇的化学选择性部分还原，以产生各种不同的氧官能化手性合成子。B（C的组合6 ˚F 5）3和叔硅烷有效地产生亲电甲硅烷鎓离子（R的反应性等价物3的Si +）和氢化物（H -） 还原剂。氧损失的机理不涉及脱水消除，因此避免了立体化学的消融。相邻基团的参与和环状中间体的形成是在这些反应中实现选择性的关键，并且在同时存在伯和仲C-O键的情况下，该机理可以进一步控制。该方法在一个或两个合成步骤中提供了许多C 6 O n合成子以及几种先前未描述的产物的高度改进的合成方法。
• Modulating Electrostatic Interactions in Ion Pair Intermediates To Alter Site Selectivity in the C−O Deoxygenation of Sugars
  作者：Jared M. Lowe、Bekah E. Bowers、Youngran Seo、Michel R. Gagné

  DOI：10.1002/anie.202007415

  日期：2020.9.21

  oligosaccharides. Computational methods helped identify this non‐intuitive outcome in low dielectric solvents to non‐isotropic electrostatic enhancements in the key ion pair intermediates, which influence the reaction coordinate in the reactivity‐/selectivity‐determining step. Molecular‐level models for these effects have far‐reaching consequences in stereoselective ion pair catalysis.

  控制可以从预定义的生物质衍生糖中获取哪些产品具有挑战性。从CH 2 Cl 2变为更绿色的甲苯会改变糖中的C-O键被三（五氟苯基）硼烷/ HSiR 3裂解的过程催化剂体系。这增加了通过单糖，二糖和寡糖的一步一步，高产催化转化获得的高价值产品的多样性。计算方法有助于在低介电溶剂中识别关键离子对中间体中非等向性静电增强的非直观结果，这会影响反应性/选择性确定步骤中的反应坐标。这些作用的分子水平模型在立体选择性离子对催化中具有深远的影响。