(E)-4-methyl-6-(phenylmethoxy)-4-hexenal | 32989-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-methyl-6-(phenylmethoxy)-4-hexenal
• 英文别名: (E)-4-methyl-6-(benzyloxy)-4-hexenal；(E)-6-(benzyloxy)-4-methyl-4-hexenal；(4E)-6-benzyloxy-4-methyl-4-hexanal；(4E)-6-benzyloxy-4-methyl-4-hexenal；(E)-6-benzyloxy-4-methyl-4-hexenal；(E)-4-methyl-6-phenylmethoxyhex-4-enal
• CAS: 32989-52-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: SCUVFEHQOAHGDB-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-6-(phenylmethoxy)-4-hexenal 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 谱劳诺托
  参考文献：
  名称：

  Plaunotol 的高立体选择性全合成

  摘要：

  通过将 (Z)-立体选择性直接 Wittig 烯化应用于具有香叶基-丙酮骨架的 α-烷氧基酮，已经实现了 plaunotol 的高度立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1433
• 作为产物：
  描述：

  (3'E)-3-(5'-benzyloxy-3'-methylpent-3'-enyl)-2,2-dimethyloxirane 在 过碘酸 作用下， 生成 (E)-4-methyl-6-(phenylmethoxy)-4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  Plaunotol 的高立体选择性全合成

  摘要：

  通过将 (Z)-立体选择性直接 Wittig 烯化应用于具有香叶基-丙酮骨架的 α-烷氧基酮，已经实现了 plaunotol 的高度立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1433

文献信息

• Acid-Catalyzed Intramolecular [2+2] Cycloaddition of Ene-allenones: Facile Access to Bicyclo[<i>n</i>.2.0] Frameworks
  作者：Jun-Feng Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.200902471

  日期：2009.9.14

  Two plus two equals a bicycle: A highly efficient acid‐catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of ene‐allenones affords strained bicyclo[n.2.0] frameworks, which contain vicinal all‐carbon quaternary and tertiary centers (see scheme; Tf: trifluoromethanesulfonyl), under mild conditions with excellent yields and chemo‐, regio‐, and diastereoselectivities.

  2加2等于一辆自行车：烯丙烯酮的高效酸催化的分子内[2 + 2]环加成反应产生了紧张的双环[ n]。[2.0]框架，其中包含临近的全碳四级和三级中心（请参阅方案； Tf：三氟甲磺酰基），在温和的条件下具有出色的产率和化学，区域和非对映选择性。
• Total synthesis of (+)-curacin A, a marine cytotoxic agent
  作者：Michael Z. Hoemann、Konstantinos A. Agrios、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00368-2

  日期：1997.8

  The total synthesis of curacin A, a cytotoxic agent that interacts with the colchicine binding site on tubulin, is described. The convergent synthesis utilizes natural product and chiral pool starting materials (geraniol, serine) and asymmetric synthesis (chiral allylborane addition, Charette cyclopropanation) to procure the various chiral fragments in enantiomerically pure form. The assembly of the

  描述了curacin A（一种与微管蛋白上的秋水仙碱结合位点相互作用的细胞毒性剂）的总合成。聚合合成利用天然产物和手性库起始原料（香叶醇，丝氨酸）和不对称合成（手性烯丙基硼烷加成，夏雷特环丙烷化）来获得对映体纯形式的各种手性片段。天然产物的组装涉及碳-碳键的形成（Julia偶联）和杂环的制备（Wipf噻唑啉合成）。
• Regioselectivity and Deuterium Isotope Effects in Geraniol Hydroxylation by the Cytochrome P-450 Monooxygenase fromCatharanthus roseus (L.) G. DON
  作者：Heinz Fretz、Wolf-Dietrich Woggon

  DOI：10.1002/hlca.19860690822

  日期：1986.12.10

  The hydroxylation of geraniol (8) by cytochrome P-450 (P-450Cath.) from the subtropical plant Catharanthus roseus (L.) G. DON was optimised to give 8-hydroxygeraniol (9) as the single product in 35% yield. Incubations of different 13C- and 2H-labelled geraniols revealed that H-abstraction is completely regioselective in favour of the CH3 group trans to the chain at C(6) of 8. An intramolecular isotope

  亚热带植物长春花（L.）G. DON的细胞色素P-450（P-450蛋白酶）对香叶醇（8）的羟基化反应进行了优化，以35％的收率得到了8-羟基香叶醇（9）作为单一产品。 。不同的温育13 C-和2 H-标记geraniols表明H-抽象是有利于CH完全区域选择性3组反式到链上的C（6）8。分子内同位素效应k H / k D= 8.0被确定，表明H提取是主要的速率贡献步骤之一；然而，在低转换k H / k D = 0.50时，分子间同位素效应却出乎意料地相反，表明该序列中第一个不可逆的，对同位素敏感的反应之前存在速率分布步骤。
• Z-selective formation of trisubstituted α,β-unsaturated nitrile by the Horner-Emmons reaction
  作者：Hisao Takayanagi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76763-3

  日期：1994.3

  Conditions which allow the Horner-Emmons reaction of phosphononitrile to proceed Z-selectively were clarified. The generality and usefulness of the procedure were demonstrated by an application to a stereoselective synthesis of plaunotol (9).

  明确了允许磷腈的霍纳-埃蒙斯反应进行Z选择性的条件。该方法的普遍性和实用性通过在立体选择性合成青草醇中的应用得到了证明（9）。
• Osmium-Mediated Oxidative Cyclizations: A Study into the Range of Initiators That Facilitate Cyclization
  作者：Timothy J. Donohoe、Katherine M. P. Wheelhouse (née Gosby)、Peter J. Lindsay-Scott、Gwydion H. Churchill、Matthew J. Connolly、Sam Butterworth、Paul A. Glossop

  DOI：10.1002/asia.200900168

  日期：2009.8.3

  application of a wide range of starting materials to the osmium‐catalyzed oxidative cyclization reaction is described. Diols, hydroxy‐amides, hydroxy‐sulfonamides, and carbamates all cyclize in moderate to excellent yields to give cis‐tetrahydrofurans and pyrrolidines, depending upon the position of the heteroatoms in the starting materials. These cyclizations all proceed with near total selectivity for the

  已经开发了制备取代的饱和五元杂环的一般方法。描述了各种起始原料在催化的氧化环化反应中的应用。二醇，羟基酰胺，羟基磺酰胺和氨基甲酸酯均以中等至优异的产率环化，生成顺式四氢呋喃和吡咯烷，具体取决于原料中杂原子的位置。这些环化反应均以几乎完全的顺式选择性进行杂环，并在环附近立体定向引入羟基。此外，描述了产生对映体纯原料的途径，其在环化后产生对映体纯产物。低至1mol％的催化剂负载量已经成功地用于该转化。