(S)-ethyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate | 1006696-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-ethyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• 英文别名: ethyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-propanoate；ethyl (3S)-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• CAS: 1006696-15-6
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₄
• 分子量: 304.194
• InChiKey: KHDFVDNYDZPIHP-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate 在 NaBO₃(H₂O)₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以69.2 mg的产率得到(S)-(-)-3-羟基-3-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  手性铑-双恶唑啉基苯基催化剂促进了α，β-不饱和羰基化合物的不对称β-硼酸酯化。

  摘要：

  手性铑-二恶唑啉基苯基乙酸络合物在叔丁醇钠存在下对α，β-不饱和羰基化合物与双（频哪醇）二硼的β-硼酸酯化表现出高催化活性，对映选择性高达97％。

  DOI：

  10.1039/b915759j
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 4-甲基吡啶 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 正丁基锂 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 ZhaoPhos 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (S)-ethyl 3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh催化加氢有效地获得手性β硼化的羧酸酯

  摘要：

  成功开发了Rh /双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的（Z）-β-取代的-β-硼基-α，β-不饱和酯的不对称加氢反应，提供了高收率的多种手性β-硼化羧酸酯优异的对映选择性（高达99％的收率和> 99％的ee）。在仅0.05 mol％（S / C = 2 000）催化剂负载的情况下，可以有效地进行克级不对称氢化反应，并具有完全转化率，99％的收率和99％的ee。此外，加氢产物很容易转化为其他通用的合成中间体，例如（S）-3-羟基-3-苯基丙酸甲酯和（S）-3-（呋喃-2-基）-3-苯基丙酸甲酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900161

文献信息

• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Synthesis of Chiral β-Borylated Carboxylic Esters via Nickel-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zhengyu Han、Gang Liu、Xianghe Zhang、Anqi Li、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00994

  日期：2019.6.7

  The highly efficient Ni-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-boronic ester substituted-α,β-unsaturated carboxylic esters was successfully developed using (S,S)-Ph-BPE as the ligand. A series of chiral β-borylated carboxylic esters were obtained with high yields (94%–99% yields) and excellent enantioselectivities (89%–99% ee). The gram-scale asymmetric hydrogenation with a low catalyst loading (0

  以（S，S）-Ph-BPE为配体成功地开发了高效Ni催化的β-硼酸酯取代的α，β-不饱和羧酸酯的不对称加氢反应。获得了一系列高收率（94％–99％收率）和出色的对映选择性（89％–99％ee）的手性β-硼化羧酸酯。具有低催化剂负载量（0.25 mol％）的克级不对称氢化和氢化产物的合成转化证明了该方法的巨大合成效用。
• Isoquinoline-based chiral monodentate N-heterocyclic carbenes
  作者：Dimitri Hirsch-Weil、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1039/c0cc02211j

  日期：——

  C 1-symmetric isoquinoline-based chiral diaminocarbene ligands (MIQ) have been developed to block three quadrants of the metal coordination sphere, complementing C2-symmetric biisoquinoline-based ligands (BIQ). MIQ-Cu complexes catalyzed conjugate borylation of various α,β-unsaturated amides in good yields (82–99%) and enantioselectivities (75–87% ee).

  C1对称的异喹啉基手性二氨基卡宾配体（MIQ）已开发用于封闭金属配位球的三个象限，补充C2对称的二异喹啉基配体（BIQ）。MIQ-Cu络合物催化各种α，β-不饱和酰胺的共轭硼化反应，产率良好（82-99％）和手性选择性（75-87％ee）。
• The debut of chiral cyclic (alkyl)(amino)carbenes (CAACs) in enantioselective catalysis
  作者：Delphine Pichon、Michele Soleilhavoup、Jennifer Morvan、Glen P. Junor、Thomas Vives、Christophe Crévisy、Vincent Lavallo、Jean-Marc Campagne、Marc Mauduit、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c9sc02810b

  日期：——

  versions as electron-rich neutral stereodirecting ancillary ligands for enantioselective transformations. Herein we demonstrate that cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligands can also engage in asymmetric transformations, thereby expanding the toolbox of available chiral carbenes.

  NHC 在过渡金属催化中的普及促进了手性版本的发展，作为对映选择性转化的富电子中性立体定向辅助配体。在此，我们证明环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体也可以参与不对称转化，从而扩展了可用手性卡宾的工具箱。
• Enantioselective 1,1-Arylborylation of Alkenes: Merging Chiral Anion Phase Transfer with Pd Catalysis
  作者：Hosea M. Nelson、Brett D. Williams、Javier Miró、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.5b00344

  日期：2015.3.11

  A palladium-catalyzed three-component coupling of α-olefins, aryldiazonium salts, and bis(pinacolato)diboron affords direct access to chiral benzylic boronic esters. This process is rendered highly enantioselective using an unprecedented example of cooperative chiral anion phase transfer and transition-metal catalysis.

  钯催化的α-烯烃、芳基重氮盐和双（频哪醇）二硼的三组分偶联可直接获得手性苄基硼酸酯。使用协作手性阴离子相转移和过渡金属催化的前所未有的例子，使该过程具有高度的对映选择性。