1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium bromide | 1007580-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium bromide
• 英文别名: 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-1-ium;bromide
• CAS: 1007580-21-3
• 化学式: Br*C₂₁H₂₇N₂
• 分子量: 387.363
• InChiKey: OWAFBZBWQZMRSD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium bromide 在 氨 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 以66%的产率得到N-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-yl]-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  阐明卡宾两亲性导致可逆氨活化的发现

  摘要：

  发现 N,N'-二氨基卡宾 (DAC) 可激活范围广泛的伯胺和仲脂肪胺和芳香胺。DAC 插入伯胺的相对速率与亲电激活机制一致；相比之下，DAC 在用仲芳基胺处理后起到亲核试剂的作用。总的来说，这些结果构成了可分离卡宾的第一个两亲过程。相比之下，发现类似的二氨基卡宾在类似条件下仅用作亲核试剂，并导致发现第一种可逆激活氨的有机试剂。

  DOI：

  10.1021/ja411467p
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium bromide
  参考文献：
  名称：

  N-芳基咪唑啉盐，其较高的同系物和甲ami盐在二甲亚砜中的pKa值

  摘要：

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。

  DOI：

  10.1039/d0ob00036a
• 作为试剂：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 在 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium bromide 、 重水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到N-tosyl-1H-indole-3-carboxaldehyde-α-d₁
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES
  [FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS

  摘要：

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。

  公开号：

  WO2021045879A1

文献信息

• ¹³C NMR Spectroscopic Determination of Ligand Donor Strengths Using N-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium(II)
  作者：Han Vinh Huynh、Yuan Han、Ramasamy Jothibasu、Jie An Yang

  DOI：10.1021/om900667d

  日期：2009.9.28

  Werner-type and organometallic ligands have been experimentally determined and ranked on a unprecedented unified 13C NMR scale using safe and easily obtainable complexes of the type trans-[PdBr2(iPr2-bimy)L]n− (iPr2-bimy = 1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene; L = ligand in question) as spectroscopic probes. The methodology is based on the sensitivity of the constant iPr2-bimy carbene signal to the

  已经通过实验确定了25个Werner型和有机金属配体的电子参数，并使用安全且易于获得的反式-[PdBr 2（i Pr 2 -bimy）L] n-型络合物在前所未有的统一13 C NMR规模上进行了排名（i Pr 2 -bimy ＝ 1，3-二异丙基苯并咪唑啉-2-亚基； L ＝所讨论的配体）作为光谱探针。该方法基于常数i Pr 2的灵敏度-双生卡宾向不同共配体的供体强度发出信号，与以前的基于羰基的系统相比，它甚至可以更准确地检测到骨架和取代基的作用。为了评估N-杂环卡宾（NHC），介绍了一种一锅法处理带有两个不同NHC的新型杂双（卡宾）配合物。此外，还提出了第一个配合物强效提供的吲唑啉-3-亚基配体。10种复杂探针的分子结构已通过单晶X射线衍射分析进行了表征。
• Half-sandwich nickel complexes with ring-expanded NHC ligands – synthesis, structure and catalytic activity in Kumada–Tamao–Corriu coupling
  作者：Ł. Banach、P. A. Guńka、W. Buchowicz

  DOI：10.1039/c5dt04663g

  日期：——

  The general synthesis of [Ni(Cp)(X)(NHC)] complexes from a nickel halide, CpLi, and a carbene solution is reported. This procedure yields unprecedented complexes with ring-expanded NHC ligands (RE-NHC) of six- (1a, 1b), seven- (1c), and eight-membered (1d) heterocycles. The NMR spectra of 1a–1d are consistent with the hindered rotation of Ni–Ccarbene and N–CMes bonds, while X-ray analyses of 1b, 1c

  报道了由卤化镍，CpLi和卡宾溶液合成[Ni（Cp）（X）（NHC）]配合物的一般方法。此过程产生了前所未有的与六（1a，1b），七（1c）和八元（1d）杂环的环扩NHC配体（RE-NHC）形成的络合物。1a-1d的NMR光谱与Ni-C卡宾和N-C Mes键的受阻旋转一致，而对1b，1c和1d的X射线分析显示RE-NHC配体具有明显的反式影响。配合物1a-1e 是在Kumada–Tamao–Corriu偶联中高效的预催化剂，对于带有六元NHC的配合物，其效率最高。
• [EN] PREPARATION OF SATURATED IMIDAZOLINIUM SALTS AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] PRÉPARATION DE SELS D'IMIDAZOLINIUM SATURÉS ET COMPOSÉS ASSOCIÉS
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2009062171A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  Methods for the preparation of saturated imidazolinium salts and related compounds that comprises reaction of formamidines with compounds such as dihaioethane and an optional base are disclosed. Alternatively, the imidazoünium salts and related compounds can be prepared in a one-step process without purification of the formamidine reactant. These methods make it possible to obtain numerous imidazolinium salts and related compounds under solvent-free reaction conditions and in excellent yields.

  公开了用于制备饱和咪唑啉盐和相关化合物的方法，包括将甲酰胺与二硫乙烷等化合物发生反应以及可选的碱。另外，咪唑盐和相关化合物也可以在一步过程中制备，无需纯化甲酰胺反应物。这些方法使得在无溶剂反应条件下且产率极高的情况下获得大量咪唑啉盐和相关化合物成为可能。
• C H Bond activation of 2-isobutylthiazole at C5 position catalysed by Pd-N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Nesrin Buğday、Siraj Khan、Sedat Yaşar、İsmail Özdemir

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121730

  日期：2021.4

  2-isobutylthiazole with substituted (hetero)aryl bromides efficiently proceeded at low catalyst loading (1mol%) and without any additives such as PivOH under argon or aerobic conditions at 120 °C in a short time. Different substituted (hetero)aryl bromides, even some deactivated or highly sterically hindered (hetero)arylbromides, with a wide range of functional groups were successfully utilized under the

  已经开发出一种高效且有效的方案，用于合成C5-（杂）芳基化的2-异丁基噻唑衍生物。四种不同的钯N-杂环卡宾（Pd-NHCs）络合物[Pd（µ-Cl）Cl（SIMes）] 2 （2），  （L Cl 2 Pd-SIMes）（3：L = PPh 3 ; 4：L = Py；5：大合成＝ 3-CHO-Py），并首次将其用作C2-位的2-异丁基噻唑的直接CH芳基化反应的催化剂。利用这些催化体系，2-异丁基噻唑与取代的（杂）芳基溴化物在低催化剂负载量（1mol％）下在短时间内在氩气或有氧条件下在120°C下有效地进行了芳基化，而没有任何添加剂（如PivOH）。在最佳反应条件下，成功地利用了不同的取代（杂）芳基溴化物，甚至一些失活的或高度位阻的（杂）芳基溴化物，具有广泛的官能团。在所有情况下，C5芳基化的2-异丁基噻唑的产率均中等至优异。
• Synthesis and investigation of new cyclic haloamidinium salts
  作者：Eduard Rais、Ulrich Flörke、René Wilhelm

  DOI：10.1515/znb-2016-0011

  日期：2016.6.1

  The presented work describes the synthesis of new six- and seven-membered haloamidinium salts and their reaction with different metals. The isolated metal complexes were tested in a catalytic reaction. Two different synthetic routes were applied to prepare five different salts. Chloroamidinium salts were very water-sensitive in comparison to their corresponding bromoamidinium salts. Hence, the preparation of the less sensitive bromoamidinium salts was higher prioritized. The formed salts were converted with metal sources to N-heterocyclic carbene (NHC) metal complexes through an oxidative insertion into the C–X bond. This type of formation is less examined for the synthesis of extended NHC metal complexes. Pd(PPh₃)₄and cobalt powder were applied as metal sources, whereby two palladium complexes were isolated, characterized, and their crystal and molecular structures determined. The palladium complexes were investigated in the Suzuki-Miyaura reaction and showed promising catalytic activity.

  摘要：该研究描述了新的六元和七元卤代铵盐的合成以及它们与不同金属的反应。所得的金属配合物在催化反应中进行了测试。采用了两种不同的合成路线来制备五种不同的盐。与对应的溴代铵盐相比，氯代铵盐对水非常敏感。因此，制备较不敏感的溴代铵盐被更高地优先考虑。形成的盐通过氧化插入到C-X键中与金属源转化为N-杂环卡宾（NHC）金属配合物。这种形成方式在合成扩展型NHC金属配合物方面较少被研究。Pd(PPh3)4和钴粉被应用为金属源，从中分离出两种钯配合物，并对其进行了表征，确定了它们的晶体和分子结构。这些钯配合物在Suzuki-Miyaura反应中进行了研究，表现出有希望的催化活性。