(E,E)-2,4-Nonadienoyl fluoride | 67513-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: (E,E)-2,4-Nonadienoyl fluoride
• 英文别名: (2E,4E)-hexa-2,4-dienoyl fluoride；Sorbylfluorid；hexa-2t,4t-dienoyl fluoride；Hexa-2t,4t-dienoylfluorid
• CAS: 67513-58-0
• 化学式: C₆H₇FO
• 分子量: 114.119
• InChiKey: BBGFPGBZFYHDIK-MQQKCMAXSA-N

物化性质

• 熔点：
  168 °C
• 沸点：
  40-41 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-2,4-Nonadienoyl fluoride 、 苯甲醛 在 盐酸 、 tris(trans-1,2-bis(4-tert-butylphenyl)ethene)nickel⁽⁰⁾ 、 C₄₄H₃₄NO₂P 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (5R,6R,E)-6-hydroxy-5-methyl-6-phenylhex-2-enoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  镍催化的醛和缺电子 1,3-二烯的对映选择性偶联遵循逆区域化学过程

  摘要：

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09328
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以33%的产率得到(E,E)-2,4-Nonadienoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  镍催化的醛和缺电子 1,3-二烯的对映选择性偶联遵循逆区域化学过程

  摘要：

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09328

文献信息

• Stereoselective synthesis of 1-bromo- (or 1-chloro-) 1,1-difluoro-2- alkenes
  作者：Frédérique Tellier、Raymond Sauvêtre

  DOI：10.1016/0022-1139(95)03340-8

  日期：1996.1

  A highly regio- and stereo-selective method for the introduction of a bromo- (or chloro-) difluoromethylene group into various unsaturated systems is described. The key step is the treatment of 1,1-difluoro-1-alken-3-ols with thionyl bromide (or chloride).

  描述了用于将溴（或氯）二氟亚甲基引入各种不饱和体系中的高度区域选择性和立体选择性的方法。关键步骤是用亚硫酰溴（或氯化物）处理1,1-二氟-1-链烯-3-醇。
• Acyl tetramic acids. 6. Synthesis of 3-dienoyl tetramic acids related to streptolydigin and tirandamycin
  作者：Ving J. Lee、Alan R. Branfman、Thomas R. Herrin、Kenneth L. Rinehart

  DOI：10.1021/ja00481a036

  日期：1978.6
• Seel; Langer, Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 2553,2557
  作者：Seel、Langer

  DOI：——

  日期：——
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Coupling of Aldehydes and Electron-Deficient 1,3-Dienes Following an Inverse Regiochemical Course
  作者：Thomas Q. Davies、Jae Yeon Kim、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c09328

  日期：2022.10.19

  The nickel catalyzed reductive coupling of aldehydes with sorbate esters and related electron-deficient 1,3-dienes are known in the literature to occur at the π-bond proximal to the ester to afford aldol-type products. In stark contrast to this established path, a VAPOL-derived phosphoramidite ligand in combination with a bench-stable nickel precatalyst brokers a regiocomplementary course in that C–C

  文献中已知醛与山梨酸酯和相关缺电子 1,3-二烯的镍催化还原偶联发生在酯近端的 π 键处，得到醛醇型产物。与这条已建立的路径形成鲜明对比的是，VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体与稳定的镍预催化剂相结合，形成了一个区域互补过程，因为 C-C 键的形成仅在远端烯烃位点进行，从而产生带有丙烯酸酯手柄的脱氧丙酸酯类产品; 它们可以以反配置或同步配置的形式制作。除了这种有利的反向途径外，该反应还具有出色的化学选择性、非对映选择性和对映选择性；此外，它可以扩展到F的催化形成3 个C 取代的手性中心。使用二烯基频哪醇硼酸酯代替山梨酸酯也是可能的，这为获得具有光学活性形式的有价值的手性硼酸化结构单元打开了大门。