1-phenyl-(2E,4E)-hexadiene-1-one | 5736-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-(2E,4E)-hexadiene-1-one
• 英文别名: (2E, 4E)-1-phenylhexa-2,4-dien-1-one；(2E,4E)-1-phenyl-2,4-hexadien-1-one；(2E,4E)-1-phenylhexa-2,4-dien-1-one；(E,E)-1-phenyl-2,4-hexadiene-1-one；E,E-1-phenyl-2,4-hexadien-1-one；1-phenylhexa-2,4-dien-1-one；Capillone
• CAS: 5736-28-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: GHNBEBDYYSVNEK-XPQLPGEHSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  115-120 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-(2E,4E)-hexadiene-1-one 在 甲醇 、 copper diacetate 、 (αS,α'S)-α,α'-双(叔丁基)-[2,2'-联吡啶]-6,6'-二甲醇 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(R,E)-3-hydroxy-1-phenylhex-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A Cu(ii)-based strategy for catalytic enantioselective β-borylation of α,β-unsaturated acceptors

  摘要：

  Cu(v) 物种的独特性和易得性突显了基于 Cu(v) 的催化剂相对于一系列广为人知的基于 Cu(i) 的催化剂的价值。

  DOI：

  10.1039/c5cc04295j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methoxy-1-phenyl-4-hexen-1-one 在 4 A molecular sieve 、 溶剂黄146 作用下， 反应 12.0h， 以39%的产率得到1-phenyl-(2E,4E)-hexadiene-1-one
  参考文献：
  名称：

  醛缩型反应与迈克尔型加成反应。半缩醛乙烯基：多功能合成子。

  摘要：

  取决于反应中心的空间位阻，在存在BF 3 .OEt 2的情况下，半缩醛乙烯基酯1与烯醇醚可导致迈克尔型加成反应（4）或醛缩反应型反应（3）。半缩醛乙烯基胶1b始终会产生第二个反应，从而生成多烯羰基化合物5的β-甲氧基-γ，δ-烯键羰基化合物4的前体。可以使用巴豆醛和甲醇代替化合物1b。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60526-9

文献信息

• Iron-Facilitated Oxidative Radical Decarboxylative Cross-Coupling between α-Oxocarboxylic Acids and Acrylic Acids: An Approach to α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Qing Jiang、Jing Jia、Bin Xu、An Zhao、Can-Cheng Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00267

  日期：2015.4.3

  The first Fe-facilitated decarboxylative cross-coupling reaction between α-oxocarboxylic acids and acrylic acids in aqueous solution has been developed. This transformation is characterized by its wide substrate scope and good functional group compatibility utilizing inexpensive and easily accessible reagents, thus providing an efficient and expeditious approach to an important class of α,β-unsaturated

  已经开发出水溶液中α-氧代羧酸与丙烯酸之间的第一个铁促进的脱羧交叉偶联反应。该转化的特征在于其底物范围宽和使用廉价且易于获得的试剂的良好官能团相容性，从而为生物活性化合物中常见的重要一类α，β-不饱和羰基化合物提供了一种有效而快捷的方法。在随后的官能化反应中也证明了偶联产物的合成潜力。初步的机理研究表明，该过程涉及自由基途径：
• Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Alkenes through a Phosphine-Mediated Three-Component System of Aldehydes, α-Halo Carbonyl Compounds, and Terminal Alkenes
  作者：Da-Neng Liu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/chem.200900177

  日期：2009.4.27

  mediate the one‐pot Wittig reaction of aldehydes with α‐halo carbonyl compounds for the synthesis of 1,2‐disubstituted and trisubstituted alkenes in an excellent stereoselective fashion. Furthermore, the first one‐pot, three‐component reaction of aldehydes, α‐halo acetates, and terminal alkenes has been developed in the presence of PPh3 to produce trisubstituted alkenes with excellent E selectivity (see

  几何控制：PPh 3和丙烯酸甲酯（或丙烯酰胺）能够介导醛与α-卤代羰基化合物的单锅Wittig反应，以出色的立体选择性方式合成1,2-二取代和三取代的烯烃。此外，在PPh 3的存在下，醛，α-卤代乙酸盐和末端烯烃的第一个单锅，三组分反应已经开发出来，可生产具有出色E选择性的三取代烯烃（参见方案）。
• Enantioselective N-Alkylation of Nitroindoles under Phase-Transfer Catalysis
  作者：Dmitri Trubitsõn、Jevgenija Martõnova、Kristin Erkman、Andrus Metsala、Jaan Saame、Kristjan Kõster、Ivar Järving、Ivo Leito、Tõnis Kanger

  DOI：10.1055/s-0039-1690751

  日期：2020.4

  ring was essential to control the stereoselectivity of the reaction. Michael adducts were obtained in high yields and moderate enantioselectivities in the reaction between 4-nitroindole and various Michael acceptors in the presence of cinchona alkaloid based phase-transfer catalysts. In addition to outlining the scope and limitations of the method, the geometries of the transition states of the reaction

  研究了具有各种迈克尔受体的取代吲哚的不对称相转移催化的N-烷基化。通过UV-Vis分光光度滴定法测定乙腈中硝基吲哚的酸度。在氮杂-迈克尔反应中，酸度和反应性之间基本上没有相关性。吲哚环上硝基的位置对于控制反应的立体选择性至关重要。在基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂存在下，4-硝基吲哚与各种迈克尔受体之间的反应以高收率和中等对映选择性获得迈克尔加合物。除了概述该方法的范围和局限性之外，还计算了反应过渡态的几何形状。
• Enantioselective 1,6-Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Acyclic Dienones Catalyzed by Cu-DiPPAM Complex-Extension to Asymmetric Sequential 1,6/1,4-Conjugate Addition
  作者：Magaly Magrez-Chiquet、Marie S. T. Morin、Joanna Wencel-Delord、Sammy Drissi Amraoui、Olivier Baslé、Alexandre Alexakis、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201302649

  日期：2013.10.4

  CC coupling: DiPPAM 1 and BINAP 2 ligands led to divergent behaviors in the asymmetric conjugate addition (ACA) of dialkylzinc reagents to linear aryldienones, which were applied to the development of a highly selective sequential asymmetric 1,6/1,4‐ACA process (see scheme; Tf = triflate, DBU = 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene).

  Ç  C偶联：DiPPAM 1和BINAP 2个配体导致的二烷基锌试剂以线性aryldienones，将其施加到一个高度选择性顺序不对称1,6- / 1,4-发展的不对称共轭加成（ACA）的发散行为ACA过程（请参阅方案； Tf =三氟甲磺酸盐，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。
• Regioselective 1,4-Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β–γ,δ-Dienones and α,β–γ,δ-Dienyl Thiol Esters
  作者：Emmanuel Amoah、R. Karl Dieter

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02769

  日期：2017.3.17

  exclusive 1,4-addition reactions with α,β–γ,δ-unsaturated thiol esters, with the exception of tBuMgCl, which gave an 80:20 mixture of 1,4:1,6-addition products. The high chemo- and regioselectivity observed for these reactions is attributed to a radical or radical-like pathway for the alkyl Grignard reagents and possibly a carbanion pathway for aryl Grignard reagents. The α,γ-dienyl thiol esters provide

  除t BuMgCl外，烷基格氏试剂（Et，n Bu，i Pr，环己基）对α，β-γ，δ-不饱和酮进行排他或极高区域选择性的1,4-加成反应，而芳基和杂芳基格氏试剂给出混合的结果，范围从排他的1,4-加成（1-萘基，2- N-甲基吡咯基）到区域选择性的1,2-加成（2-呋喃基，2：1）。所检查的所有烷基，芳基和杂芳基格氏试剂均与α，β-γ，δ-不饱和硫醇酯进行了1,4-加成反应，但t除外。BuMgCl，得到1：4：1,6-加成产物的80:20混合物。对于这些反应观察到的高化学选择性和区域选择性归因于烷基格氏试剂的自由基或类似自由基的途径，以及芳基格氏试剂的碳负离子途径。α，γ-二烯基硫醇酯提供了一个一锅串接的1,4-加成-亲核酰基取代反应序列，从而提供了3个取代的4-烯酮部分。